171729. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentahalogénfenil-malonsavészterek előállítására

171729 11 12 Analízis: C% H% Cl% Számított: 53,1 2,77 32,2 Talált: 53,45 2,60 33,07 20. Fenil-malonsav-5-indanil-pentaklórfenilészter 11 g (0,035 mól) fenil-malonsav-5-indanil-félésztert 50 ml széntetrakloridban oldunk és hozzácsöpögtetjük 9,3 g (0,035 mól) pentaklór-fenolnak és 7,35 g diciklohexil-karbodiimid-nek 50 ml széntetrakloridban levő oldatát. Két órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd leszűrjük a kivált diciklohexil-karbamidot. A széntetrakloridos oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot hideg alkohollal eldörzsöljük és szűrjük. Szárítás után 14 g (74% kitermelés) fenil-malonsav-5-indanil-pentaklórfenilésztert kapunk. Op.: 118—120 C°. IR spektrum: 1790 cm-1

(pentaklórfenilészter) 1760 cm-1

(indanilészter) 21. Fenil-tnalonsav- $-naftil-pentaklórfenilészter 9 g (0,030 mól) fenil-malonsav-ß-naftil-felesztert 50 ml széntetrakloridban oldunk és hozzácsöpögtetjük 7,85 g (0,03 mól) pentaklórfenol, 6,4 g (0,03 mól) diciklohexil-karbodiimid és 50 ml széntetraklorid oldatát keverés közben, szobahőmérsékleten. Két órát keverjük, kiszűrjük a keletkezett csapadékot, majd a széntetrakloridos oldatot bepároljuk, a visszamaradt anyagot abszolút alkohollal eldörzsöljük, így 12 g (70% kitermelés) fenil-malonsav-ß-naftil-pentaklorfenüesztert kapunk. Op.: 136—137 C°. IR spektrum: 1800 cm-1 (pentaklórfenilészter) 1760 cm-1

(ß-naftileszter) 22. Fenil-malonsav-fenacil-pentaklórfenilészter 9 g (0,030 mól) fenilmalonsav-fenacil-félésztert 50 ml széntetrakloridban oldunk és hozzácsöpögtetjük 7,85 g (0,03 mól) pentaklórfenol, 6,4 g (0,03 mól) diciklohexil-karbodiimid és 50 ml széntetraklorid oldatát keverés közben, szobahőmérsékleten. Két órát keverjük, szűrjük az elegyet, majd a széntetrakloridos oldatot bepároljuk, a visszamaradt anyagot alkohollal eldörzsöljük; így 12 g (70% kitermelés) fenil-malonsav-fenacil-pentaklórfenilésztert kapunk. ÍR spektrum: 1790 cm-1

(pentaklórfenilészter) Analízis: C% H% Cl% Számított: 50,73 2,39 32,20 Talált: 50,21 2,11 30,08 23. Fenil-malonsav-fenil-pentafluorfenilészter 12,5 g (0,05 mól) fenilmalonsav-fenil-félésztert 150 ml széntetrakloridban oldunk és enyhe melegítés közben hozzácsepegtetjük 9,2 g (0,05 mól) pentafiuorfenolnak és 10,0 g (0,05 mól) diciklohexilkarbodiimidnek 100 ml széntetrakloridban levő oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük öt órán át, a kivált diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, az oldatot bepároljuk, a maradékot petroléterrel eldörzsöljük és jeges hűtés mellett kristályosítjuk. Op.: 58—60C°. IR észter 1800 és 1810 cm-1 Szabadalmi igénypontok 1, Eljárás (I) általános képletű — ahol R jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—5 szénatomos alkil-csoport, vagy adott 15 esetben egy vagy több halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-, naftil-, 7—12 szénatomos aralkil-, fenacil-, vagy nitrofenacilcsoport, 20 R1

jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált fenil-, tienil-, furil-, piridil-, 5—8 szénatomos furil-alkil- vagy 7—10^ szénatomos fenil-alkil-csoport, 25 és X jelentése halogénatom — malonsavészterek előállítására azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű — ahol R1 jelentése a fenti — malonsavszármazékot, 30 vagy annak karbonsav-halogenidjét a) pentahaloénfenoxi-csoporttal bisz-szubsztituált származék előállítására valamely (III) általános képletű — ahol X jelentése halogén — 35 fenol-származékkal vagy sójával reagáltatunk, vagy b) vegyes észterek előállítására először valamely (IV) általános képletű — ahol R jelentése a fenti — alkohollal reagáltatunk, majd az így kapott (V) általános 40 képletű — ahol R és R1

jelentése a fenti — félésztert vagy savhalogenidjét valamely (III) általános képletű — ahol X jelentése a fenti — fenollal vagy sójával reagáltatunk. 45 2. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja pentahalogénfenoxi-csoporttal bisz-szubsztituált származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű — ahol R1 jelentése az 1. igénypont szerinti — malonsav-haloge-50 nidjét valamely pentahalogénfenollal reagáltatjuk, előnyösenszervesoldószerjelenlétében. 3. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás fóganatosítási módja pentahalogénfenoxi-csoporttal bisz-55 -szubsztituált származékok előállítására, azzal jellemez ve, hogy valamely (II) általános képletű — ahol R1 jelentése az 1. igénypont szerinti — maionsavat pentahalogénfenollal reagáltatunk ömledékben foszforoxiklorid jelenlétében, előnyösen 60—100 C° közötti hő-60 mérsékleten. 4. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az első lépésben kapott (V) általános képletű — ahol R és R1 jelentése 65 az 1. igénypont szerinti — félésztert diciklohexilkarbo-6