171729. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentahalogénfenil-malonsavészterek előállítására
7 171729 8 tionilkloridot és 1 csepp dimetilformamidot. Az oldatot 2 órán át keverjük 45—50 C°-on. Az oldószer és a fölösleges tionilklorid ledesztillálása után a maradék savkloridot 20 ml diklórmetánnal hígítjuk, s hozzácsepegtetjük 13,30 g (0,05 mól) pentaklórfenol és 4 ml (0,05 mól) piridin, 80 ml diklórmetános oldatához. Az oldatot szobahőmérsékleten keverjük másfél órán át. A diklórmetános oldatot 2 n sósavval és vízzel mossuk, majd szárítjuk, s az oldószert lepároljuk. A maradékot vízmentes alkohollal vesszük fel, a kivált kristályos anyagot hidegen szűrjük. Az így kapott tiszta termék súlya: 14,40 g (63,50%-os kitermelés). Op.: 95—97 C°. Analízis: H =2,42%; 0 = 14,09%; számított talált: C =44,93%; Cl = 38,50%; C= 44,62%; Cl = 37,92%. H =2,24%; 0 = 13,65%; 9. Fenilmalonsav-5-indanil-pentaklórfenil-észter 14,80 g (0,05 mól) fenilmalonsav-5-indánil-félésztert oldunk 150 ml diklórmetánban, s hozzácsöpögtetünk 8 ml tionilkloridot és 1 csepp dimetilformamidot. Az oldatot 45—50 C°-on keverjük 2 órán át. Az oldószer ledesztillálása után maradt savkloridot 30 ml diklórmetánnal hígítjuk, majd hozzácsepegtetjük 13,3 g (0,05 mól) pentaklór-fenol és 4 ml piridin, 100 ml diklórmetános oldatához. Az oldatot szobahőmérsékleten keverjük 2 órán át. A kivált mellékterméket szűrjük. A diklórmetános fázist 2 n sósavval és vízzel kirázzuk, s szárítás után az oldószert lepároljuk. A maradékot vízmentes alkoholban eldörzsöljük. A kivált kristályos anyagot hidegen szűrjük. Az így kapott tiszta anyag súlya: 16,90 g (62,5%-os kitermelés). Op.: 133—135 C°. 15 20 Analízis: számított: C =53,13%; H =2,77%; O = 11,80%; Cl =32,20%; talált: C = 52,94%; H = 2,65%; O = 10,95%; Cl = 31,80%. 10. A következő fenilmalonsav-pentaklórfenil-vegyes-észterek készíthetők még el a fenti eljárással: R C6 H 5 —CH(COOR)COOC 6 Cl 5 c% H% Cl% Op. c° Fenacil számított: talált: 50,73 50,21 2,39 2,11 32,20 30,08 100—102 p-nitro-fenacil számított: talált: 46,90 45,92 2,05 1,85 28,90 27,80 110—112 Triklór-etil számított: talált: 36,68 35,98 1,43 1,12 50,36 49,98 85—88 11. Malonsav-biszpentaklórfenilészter 5,0 g malónsavat (0,05 mól) 180 ml acetonban szuszpendálunk, hozzáadunk 26 g (0,1 mól) pentaklórfenolt és 9 ml (0,1 mól) piridint, tiszta oldatot kapunk, 0 C°-ra hűtjük hozzácsepegtetünk 8,4 ml foszforoxikloridot. 0 C°-on keverjük 1 órát, majd +10 C°-on 1 órát. A keletkezett csapadékot kiszűrjük és hideg alkohollal mossuk. 14 g fehér amorf por marad vissza, Op.: 195—197 C°. IR spektrum 1800 cm"-1 1, 1780 cm-1 j eszter 1360 cm-1 1390 cm -1 pentaklórfenil-csoport. Analízis: C% Cl% Számított: 30,1 58 Talált: 30,47 59,3 12. Alkilmalonsav-biszpentaklórfenilészter 41,6 g (0,2 mól) foszforpentakloridot 200 ml benzolban szuszpendálunk és apró részletekben + 10 Cc -on hozzáadunk 14 g (0,1 mól) allilmalonsavat, a reakcióelegyet 50—60 C°-on melegítjük, amíg sósav fejlődés van, vákuumban az oldószert lepároljuk, a visszamaradt savkloridot (15,9 g-ot) 50 ml széntetrakloridban oldjuk és 53 g (0,2 mól) pentaklórfenol és 16 ml (0,2 mól) 40 45 50 55 60 65 piridin 500 ml széntetrakloridos oldatához csepegtetjük szobahőmérsékleten. A keletkezett csapadékot kiszűrjük, a szűrőn széntetrakloriddal és alkohollal mossuk. Az így kapott amorf anyagot megszárítjuk (46,6 g); op.:155—158 C°. IR spektrum 1800—1780 cm^1 (észter) 1340—1360 cm-1 (pentaklórfenil-csoport) Analízis: C% Cl% Számított: 34,00 55,5 Talált: 33,85 54,95 13. Ettimalonsav-biszpentaklórfenilészter 41,6 g (0,2 mól) foszforpentakloridot 150 ml benzolban szuszpendálunk és apró részletekben hozzáadunk 12,0 g (0,1 mól) etil-malonsavat. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük 50 C°-on, majd ledesztilláljuk a benzolt, a maradékot 50 ml széntetrakloridban oldjuk és hozzácsöpögtetjük 53,2 g (0,2 mól) pentaklórfenol, 16 ml (0,2 mól) piridin és 150 ml széntetraklorid oldatához. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük, szűrjük. A szilárd anyagot szűrőn alkohollal felszuszpendáljuk és alkohollal mossuk; 51,0 g (81%) fehér amorf port kapunk. Op.: 148—150C°. 4
