171553. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ftálazin-származékok előállítására
3 171553 4 oxigénatom, R4 hidrogénatom, R 3 más mint hidrogénatom, vagy R3 és R» a benzolgyűrűvel kondenzált heterociklusos gyűrű részét képezik. Fenti vegyületek közül is a legelőnyösebbek azok, amelyek képletében G klór- vagy fluoratom, s metil', etil, izopropil- vagy metoxicsoport és ha R (vagy Z) hidrogénatom, akkor R3 nitro-, trifluormetil-, metiltiocsoport, klór- vagy brórnatom, vagy R3 és R4 a benzolgyűrűvel, amelyhez kapcsolódnak, benzotiazol-5-il-, l,2,3-benzotiadiazol-5-il-vagy 10 l,2-benzoizotiazol-5-il-csoportot képeznek, és ha R metilcsoport, akkor R3 N,N-dimetilamino-csoport. A találmány szerint a II, illetve Ha általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy III általános képletű vegyületet vagy sóját - ebben a 15 képletben G és n a fenti jelentésűek- egy Illa általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - ebben a képletben R3, R4 és R s a fenti jelentésűek és Y egy ásványi sav anionja -, majd a terméket bázissal kezeljük, ezután egy alkálifémhidroxiddal reagál- 20 tatjuk és megsavanyítjuk, majd a kapott IV általános képletű vegyületet vagy sóját — ebben a képletben G, n, R3, R 4 és R 5 a fenti jelentésűek — az alábbi műveleteknek vetjük alá: 25 a) olyan Ha általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X oxigénatom, Z hidrogénatom, Q karboxil- vagy 2-5 szénatomos alkoxikarbonilcsoport és G, n, R3, R4 és R5 a fenti jelentésűek, egy IV általános képletű vegyü- 30 letet vagy sóját —ebben a képletben G, n, R3, R 4 és Rs a fenti jelentésűek- alkoholos vagy vizes savval 20 és 200 C°, előnyösen 50 és 120 C° között hidrolizálunk, majd kívánt esetben 35 b) olyan II általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X oxigénatom, R 1—4 szénatomos alkilcsoport, Q karboxil- vagy 2—5 szénatomos alkoxikarbonilcsoport és G, n, R3, R4 és R5 a fenti jelentésűek, egy Ha általános képletű 40 vegyületet, amelynek képletében X oxigénatom, Z hidrogénatom, Q karboxil- vagy 2-5 szénatomos alkoxikarbonilcsoport és G, n, R3, R 4 és R s a fenti jelentésűek, vagy egy II általános képletű vegyületet, amelynek képletében R hidrogénatom 45 és G, n, Q, R3, R4 és R s és X az itt megadott jelentésűek, alkilezünk vagy c) olyan II vagy Ha általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q 2—5 szénatomos alkoxikarbonilcsoport, és G, n, X, Z, R, 50 R3, R 4 és R 5 a fenti jelentésűek, egy II vagy Ha általános képletű vegyületet, amelynek képletében G, n, X, Z, R, R3, R4 és R s a fenti jelentésűek és Q, karboxilcsoportot jelent, észterezünk vagy 55 d) olyan II vagy Ha általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q karboxilcsoport és G, n, X, Z, R, R3, R 4 és R 5 a fenti jelentésűek, egy II vagy Ha általános képletű vegyületet, amelynek képletében Q 2—5 szénatomos alkoxi- 60 karbonil-csoport és G, n, X, z, R, R3, R, és R s a fenti jelentésűek, hidrolizálunk vagy e) olyan IIa általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Z 1-4 szénatomos alkanoilcsoport, X oxigénatom G, n, R3, R* és R 5 65 a fenti jelentésűek, egy IIa általános képletű vegyületet, amelynek képletében X oxigénatom, Z hidrogénatom és G, n, R3, R, és R s a fenti jelentésűek, acilezünk vagy f) olyan H általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X kénatom, és a többi jel a fent megadott jelentésű, egy olyan II általános képletű vegyületet, amelynek képletében X oxigénatomot jelent, szulfuráló szerrel, előnyösen foszfor-pentaszulfittal reagáltatunk, vagy g) olyan II vagy Ha általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q hidroximetilcsoportot jelent és a többi jel a fenti jelentésű, ga) egy II általános képletű vegyületet, amelynek képletében R 1-4 szénatomos alkilcsoportot és Q karboxilcsoportot jelent és a többi jel a fenti jelentésű, halogénhangyasavészterrel, előnyösen klórhangyasav-metilészterrel reagáltatunk és a kapott vegyes anhidridet redukáljuk vagy gb) egy II vagy Ha általános képletű vegyületet, amelynek képletében Q karboxilcsoportot jelent és a többi jel a fenti jelentésű, előnyösen tionilkloriddal klórozunk, és a kapott savkloridot redukáljuk és/vagy kívánt esetben h) olyan II vagy IIa általános képletű vegyület előállítására, amelyek képletében R3 nitrocsoporttól eltérő jelentésű és a többi jel a fent megadott, olyan II vagy Ha általános képletű vegyületben, amelynek képletében R3 nitrocsoport és a többi jel a fent megadott, a nitrocsoportot ha) NJM-dialkilaminocsoporttá reduktívan alkilezzük, vagy hb) aminöcsoporttá redukáljuk, majd kívánt esetben szulfonilhalogeniddel reagáltatjuk és kívánt esetben a szulfonamidcsoportot alkilezve N-alkil-szubsztituált szulfonamidocsoporttá alakítjuk vagy reduktívan alkilezve N-mono- vagy N,N-dialkilamino-csoporttá alakítjuk vagy diazotáljuk és alkanollal reagáltatva alkoxicsoporttá alakítjuk vagy acilezzük, majd alkilezve N-alkilacilaminocsoporttá alakítjuk vagy diazotáljuk és a diazocsoportot lehasítva hidrogénatommá alakítjuk vagy diazotáljuk, fluorbórsawal reagáltatjuk és a diazónium-fluoroborátot hidrolizálva hidroxilcsoporttá alakítjuk, és i) kívánt esetben olyan II vagy Ha általános képletű vegyület előállítására, amelyek képletében G vagy R3 alkiltiocsoporttól eltérő, olyan II vagy Ha általános képletű vegyületet, amelynek képletében G vagy R3 alkiltiocsoport, oxidálva alkilszulfinilcsoporttá és kívánt esetben alkilszulfonilcsoporttá alakítjuk, és kívánt esetben olyan II vagy Ha általános képletű vegyületet, amelynek képletében Q karboxilcsoport, szervetlen vagy szerves bázissal reagáltatva sóvá alakítunk. Az egyes lépésekben kapott termékeket a következő lépés elvégzéséhez nem szükséges izolálni. A III általános képletű vegyületek és sóik újak és ezeket úgy állítjuk elő, hogy egy megfelelően szubsztituált 2-naftolt szulfonálunk, például úgy, hogy rendszerint alacsony hőmérsékleten, előnyösen -10 - +10 C° hőmérsékleten tömény kén-2
