171553. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ftálazin-származékok előállítására
5 171553 6 savval kezeljük. A szulfonát sóját úgy állítjuk elő, hogy az előállított szulfonsavat szervetlen sóval, például nátriumkloriddal kezeljük. A II általános képletű vegyületek reakciója valószínűleg az [A] reakcióséma szerint megy végbe. A III és Illa általános képletű vegyület reakcióját 'általában 60 C° alatti hőmérsékleten, előnyösen -20 - +50 C°, például -10 - +10 C°-on végezzük. A só előnyösen alkálifémsó, például nátriumsó és Y előnyösen kloridion. A bázisos reakciót általában -20 - +20 C°, például -10-+10C0 hőmérsékleten végezzük. A gyenge bázis általában alkálifém-karbonát vagy ammónium-karbonát, előnyösen nátriumkarbonát. A reakcióidő főképpen a III általános képletű vegyület szubsztituenseinek jellegétől függ. Az olyan vegyületek, amelyekben az R|, R4 és R 5 szubsztituensek közül legalább egy elektrovonzó szubsztituens, például halogénatom vagy trifluormetilcsoport, általában rövid, például 1—30 perc reakcióidőt igényelnek. Azoknak a vegyületeknek, amelyekben az R3 , R 4 és R s szubsztituensek közül legalább egy elektronátadó szubsztituens, például alkilcsoport, általában hosszabb reakcióidőre, például 1/2—24 órára, előnyösen 1-6 órára szüksége. Az alkálifémhidroxidos reakciót előnyösen -20 - +50 C°, például -5 - +30 C° hőmérsékleten végezzük. Az alkálifém-hidroxid rendszerint nátrium-hidroxid. A reakcióidő általában 1-24 óra. 10 15 20 Iában észterré alakítjuk. Ha a szabad savat akarjuk előállítani, akkor a szulfurált észtert hidrolizáljuk. A G, R3 , R 4 és R 5 szubsztituensek közül egynek vagy többnek a módosítását az alábbi összeállítás szemlélteti, ahol a feltüntetett csoportok G (ahol lehetséges), R3 , R4 és R s szubsztituenseket jelentik. Kiváltképpen előnyös módosítás a nitro- vagy aminocsoport reduktív alkilezése, amit a b), c) és d) példák mutatnak be. H2 /Pd-C a) -N02 y b) c) -NO, -NH, HCHO H2 /Pd-C Me2 S0 4 KOH van 25 d) -NH2 HCHO H2 /Pd-C 30 e) -NH2 ArSO,Cl -NH, -NMe, -NMe2 -NMe, -NHS02 Ar Az a) változatot rendszerint 20-200 C°, előnyösen 50-120 C° hőmérsékleten, ha szükséges, visszafolyató hűtő alkalmazásával végezzük. A sav rendszerint ásványi sav, például sósav. A reakcióidő általában legalább 1/2 óra, például 1-6 óra. Ha a savat alkohollal együtt alkalmazzuk, akkor a sav rendszerint vízmentes, például sósavgáz, amely az alkoholban, például metanolban vagy etanolban oldódik. Az így kapott termékben Q alkoxikarbonil- 4 0 csoport. Azokat a vegyületeket, amelyekben R alkilcsoport, általában úgy állítjuk elő, hogy alkilezzük azokat a vegyületeket, amelyekben R hidrogénatomot jelent. Megfelelő alkilezőszerek az alkil- 45 halogenidek, például metil- vagy etiljodid, vagy propilbromid, továbbá a dialkilszulfátok, például a dimetil- vagy dietilszulfát. Az alkilezést előnyösen bázis, például alkálifémhidroxid jelenlétében végezzük. Ebben az esetben, ha a savat akarjuk előállí- 50 tani, a savvá alakítást például sósavval végezhetjük. Ha alkilhalogenidet alkalmazunk, akkor a reakciót általában a vegyület fémszármazékával végezzük, amelyet fémhidrid, például nátriumhidrid alkalmazásával előre elkészítünk. Az alkilezést például 5 $ 0—200 C° hőmérsékleten, előnyösen oldószer, például tetrahidrofurán jelenlétében végezhetjük. Ha olyan vegyületeket akarunk előállítani, amelyekben X kénatomot jelent, akkor általában az X 60 szubsztituensként oxigénatomot tartalmazó vegyületet szulfurálni kell. Ezt szulfurálószerrel, például foszforpentaszulfiddal végezhetjük. A reakciót például 20-100 C° hőmérsékleten végezhetjük. A II általános képletű vegyületet szulfurálás előtt álta- 65 -N(Me)S02 Ar Me2 S0 4 K2 C0 3 ő 35 (Ar jelentése fenil- vagy p-tolil-csoport) l)NaN02 HCl f) -NH2 • -OR 2)HBF4 3) ROH (R jelentése metil- vagy etilcsoport) AcOH Mel g) _NH 2 • -NHCOMe NaH -N(Me)COMe h) -SR H2 0 2 H2 0 2 -SOR — > -S02 R (R jelentése metil- vagy etilcsoport) l)NaN02 /HCl i) -NH2 2)HBr 3) hexametilfoszforsavtriamid •*• -H -NH, 1) NaN02 /HCl 2) HBF4 3)K2 C0 3 /CF 3 COOH -*• -OH 3
