171495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ezüstkatalizátor előállítására formaldehidnek metanol oxidációjával történő szintéziséhez
13 rmys 14 A fentiek szerint készített ezüstkomplex ionokat tartalmazó oldattal 20 C° hőmérsékleten 20 g horzsakődarát itatunk át. A horzsakő specifikus felülete 1,05 m2 /g, szemcsemérete 2-3 mm. Az átitatott hordozót redukáló szerként 42 ml 50%-os vizes hipofoszforsav oldattal kezeljük. A komplex ionoknak fémezüstté történő redukcióját az oldat 7-8 pH értékén, 90 C° hőmérsékleten hajtjuk végre. Az elkészített katalizátort semleges reakció kimutatásáig vízzel mossuk és 250 C° hőmérsékleten szárítjuk. A kész katalizátor 9,9 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 1,05 nr/g. összehasonlító kísérlethez az ismert eljárással készítünk katalizátort. Az ismert eljárás alapján 20 g horzsakődarát (szemcseméret 2-3 mm, specifikus felület 1,05 m2 /g) 100 ml 16,96 g ezüstnitrátot tartalmazó vizes oldattal átitatunk. Az átitatott hordozót szárítjuk és azután 700 C° hőmérsékleten a nitrogénoxidok maradéktalan eltávolításáig izzítjuk. A kapott katalizátor 35,0 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 0,31 nr/g. A két katalizátort formaldehid metanol oxidációjával történő szintéziséhez alkalmazott berendezésbe tápláljuk és az 1. példa szerinti feltételek mellett vizsgáljuk. A különbség csupán annyi, hogy a vizes metanol oldat koncentrációja az alkoholelpárologtatóban 59% és a kontaktzónában a hőmérséklet 680 C°. Fenti körülmények mellett a találmány szerinti eljárással készített katalizátoron a formaldehid hozama a felhasznált metanolra számítva 94,3% szelektivitás mellett 75,3%, míg az ismert eljárással kapott katalizátoron a formaldehid hozama 73,0%, mimellett a szelektivitás 93,0%. A találmány szerinti eljárással előállított katalizátoron a hozamemelkedés 2,3%. 10. példa 121 ml vízben 11,2 g ezüstnitrátot oldunk. Az oldathoz 10 g trietiléntetramint adunk, amikor az alábbi ezüstkomplex ion képződik: [Ag(H2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 )] + . A készített ezüstkomplex ionokat tartalmazó oldattal 25 C° hőmérsékleten 20 g horzsakődarát itatunk át. A horzsakő specifikus felülete 0,7 nr/g, szemcsemérete 1,6—2,5 mm. Az átitatott hordozót redukáló szerként alkalmazott gázhalmazállapotú formaldehiddel kezeljük. A komplex ionoknak fémezüstté történő redukcióját az oldat 8 pH értékén, 24 C° hőmérsékleten hajtjuk végre. Az elkészített katalizátort semleges reakció kimutatásáig vízzel mossuk és 300 C° hőmérsékleten szárítjuk. A kész katalizátor 9,08 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 0,7 m2 /g. összehasonlító kísérlethez az ismert eljárással ezüstkatalizátort készítünk. Az ismert eljárás alapján 20 g horzsakődarát (szemcseméret 1,6-2,5 mm, specifikus felülete 0,7 m2 /g) 100 ml 20,12 g ezüstnitrátot tartalmazó vizes oldattal átitatunk. Az átitatott hordozót szárítjuk és azután 680 C° hőmérsékleten 2,5 órán át a nitrogénoxidok maradéktalan eltávolításáig izzítjuk. A kapott katalizátor 38,3 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 0,33 m2 /g. A két katalizátort formaldehid metanol oxidációjával történő szintéziséhez alkalmazott berendezésbe 5 tápláljuk és az 1. példa szerinti feltételek mellett vizsgáljuk. A különbség csupán annyi, hogy a vizes metanol-oldat koncentrációja az alkohol-elpárologtató berendezésben, 66% és a kontaktzónában a hőmérséklet 670 C°.' 10 Fenti körülmények mellett a találmány szerinti eljárással készített katalizátoron a formaldehid hozama a felhasznált metanolra számítva 94,29% szelektivitás mellett 77,01%, míg az ismert eljárással kapott katalizátoron a formaldehid hozama 73,01%, 15 mimellett a szelektivitás 92,91%. A találmány szerinti eljárással előállított katalizátoron a hozamemelkedés 4%. 20 11. példa 233 ml vizes-alkoholos oldatban 0,974 g ezüstnitrátot oldunk és ehhez 0,607 g káliumhidroxidot és 10 ml 25%-os ammónia-oldatot adunk. A vizes-alko-25 holos oldatot metilalkohol és víz 80 :20 térfogatarányban való elegyítésével kapjuk. Az oldatban az alábbi ezüstkomplex ionok képződnek: [Ag(NH3 ) 2 ]\ 30 Az elkészített vizes-alkoholos oldatban, amely az ezüstöt komplex ion alakjában tartalmazza, 20 C° hőmérsékleten 20 g horzsakődarát átitatunk. A horzsakő specifikus felülete 0,7 m2 a szemcseméret 35 1,6—2,5 mm. Az átitatott hordozót 60 ml, 0,6 g glükózt tartalmazó vizes oldattal redukáljuk. Az ezüstnek fémezüstté történő redukciója az oldat 12-14 pH értékén 22 C° hőmérsékleten történik. Az ily módon készített katalizátort semleges reakció 40 kimutatásáig vízzel mossuk és 200 C° hőmérsékleten szárítjuk. A katalizátor fémezüst tartalma 2,85%. A fémezüstnek a hordozó felületére történő felvitelét háromszor ismételjük. A kész katalizátor 45 8,55 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 0,7 m2 /g. összehasonlító kísérlethez az ismert eljárással ezüstkatalizátort készítünk. Az ismert eljárás alapján 20 g horzsakődarát (szemcseméret 1,6-2,5 mm, spe-50 cifakus felület 0,7 nr/g) 100 ml, 20,12 g ezüstnitrátot tartalmazó vizes oldattal átitatunk. Az átitatott hordozót szárítjuk és azután 700 C° hőmérsékleten 2,5 órán át a nitrogénoxidok maradéktalan eltávolításáig izzítjuk. A kapott katalizátor 38,95 súly% 55 fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 0,39 m 2 /g. A két katalizátort formaldehid metanol oxidációjával történő szintéziséhez alkalmazott berendezésbe tápláljuk és az 1. példa szerinti feltételek mellett 60 vizsgáljuk. A különbség csupán annyi, hogy a vizes metanol-oldat koncentrációja az alkohol-elpárologtató berendezésben 75% és a kontaktzónában a hőmérséklet 670 C°. A találmány szerinti eljárással készített katalizátoron a formaldehid hozama a 65 felhasznált metanolra számítva 94,01% szelektivitás 7
