171495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ezüstkatalizátor előállítására formaldehidnek metanol oxidációjával történő szintéziséhez
11 171495 12 A találmány szerinti eljárással előállított katalizátoron tehát a formaldehidhozam 2%-kal nő. 4. példa 5,56 g ezüstnitrátot 120 ml vízben oldunk. A vizes oldathoz 5 ml 10%-os vizes rodánhidrogénsav-oldatot adunk, amikor ezüstkomplex ionok képződnek: [Ag(SCN)2 ]~. A kapott ezüstkomplex ionokat tartalmazó oldattal 100 C° hőmérsékleten 20 g kovafölddarát itatunk át (szemcsenagyság l,0-3j0mm, specifikus felület 0,98 m2 /g). Az átitatott hordozót 0,9 g redukáló szerrel kezeljük. Redukáló szerként pirogallolt alkalmazunk. Az ezüstkomplex redukálását fémezüstté az oldat 5-6 pH értéke mellett és 23 C° hőmérsékleten hajtjuk végre. A készített katalizátort semleges reakció kimutatásáig vízzel mossuk és azután 80 C° hőmérsékleten szárítjuk. A kész katalizátor 9,8 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 0,98 m2 /g. összehasonlító kísérlethez az ismert eljárás szerint készítünk katalizátort. Ehhez 20 g kovaföld darát 100 ml 20,12 g ezüstnitrátot tartalmazó vizes oldattal átitatunk. A kovaföld szemcsenagysága 1,0-3,0 mm, specifikus felülete 0,98 m2 /g. Az átitatott hordozót szárítjuk, majd 700 C° hőmérsékleten 2,5 órán át a nitrogénoxidok maradéktalan eltávolításáig izzítjuk. Az ily módon készített katalizátor 38,5 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 0,29 m2 /g. Mindkét katalizátort formaldehid szintéziséhez alkalmazott berendezésben az 1. példával analóg feltételek mellett vizsgáljuk. A berendezésben a formaldehid szintézisét metanol oxidációjával végezzük. Az 1. példában alkalmazott körülményekhez képest a különbség az, hogy az alkohol-elpárologtató berendezésben a vizes metanol-oldat koncentrációja 58%, a kontaktzóna hőmérséklete 680 C°. A találmány szerint előállított katalizátoron a formaldehid hozama a felhasznált metanolra számítva 89,2% szelektivitás mellett 76,98%, míg az ismert eljárással előállított katalizátoron a formaldehid hozama 73,95%, mimellett a szelektivitás 85,6%. A találmány szerinti katalizátoron a formaldehidhozam emelkedése 3%. 5. példa 128 ml vizes-alkoholos oldatban 0,64 g ezüstnitrátot oldunk és ehhez 0,64 g káliumhidroxidot adunk. A vizes-alkoholos oldatot n-propilalkohol és víz 90 :10 térfogatarányban való elegyítésével kapjuk. Az oldatban az alábbi ezüstkomplex ionok képződnek: [Ag(OH)2 ]". Az elkészített vizes-alkoholos oldattal, amely az ezüstöt komplex alakban tartalmazza, 20 C° hőmérsékleten 20 g horzsakődarát átitatunk. A horzsakő specifikus felülete l,0m2 /g, a szemcseméret 1,6-2,5 mm. Az átitatott hordozót 128 ml vizes oldattal redukáljuk. Redukáló szerként 0,32 g invertcukrot alkalmazunk. Az ezüstnek fémezüstté történő redukciója az oldat 11-12 pH értékén, 25 C° hőmérsékleten történik. Az Uy módon készített 5 katalizátort semleges reakció kimutatásáig vízzel mossuk és 180-190 C° hőmérsékleten szárítjuk. A katalizátor fémezüst tartalma 2%. A fémezüstnek a hordozó felületére történő felvitelét ötször ismételjük. 10 A kész katalizátor 10 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felületé 1,0 m2 /g. összehasonlító kísérlethez az ismert eljárással ezüstkatalizátort készítünk. Az ismert eljárás alapján 20 g horzsakődarát (szemcseméret 1,6-2,5 mm, spe-15 cifikus felület 1,0 m2 /g) 100 ml, 20,12 g ezüstnitrátot tartalmazó vizes oldattal átitatunk. Az átitatott hordozót szárítjuk és azután 690 C° hőmérsékleten 2,5 órán át a nitrogénoxidok maradéktalan eltávolításáig izzítjuk. A kapott katalizátor 38,4 súly% 20 fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 0,4 m2 /g. A két katalizátort formaldehid metanol oxidációjával történő szintéziséhez alkalmazott berendezésbe tápláljuk és az 1. példa szerinti feltételek mellett vizsgáljuk. A különbség csupán annyi, hogy a vizes 25 metanol-oldat koncentrációja az alkoholelpárologtató berendezésben 52% és a kontaktzónában a hőmérséklet 700 C°. A találmány szerinti eljárással készített katalizátoron a formaldehid hozama a felhasznált metanolra 30 számítva 94,08% szelektivitás mellett 76,9%, míg az ismert eljárással kapott katalizátoron a formaldehid hozama 73,0%, mimellett a szelektivitás 92,3%. A találmány szerinti eljárással előállított katalizátoron a hozamemelkedés 3,9%. 6. példa 243 ml vízben 0,972 g ezüstnitrátot oldunk. Az 40 oldathoz 0,608 g nátriumhidroxidot és 5 g triamintrietilamint adunk. Az alábbi ezüstkomplex képződik: CH2 CH 2 NH 2 45 [Ag(H2 NCH 2 CH 2 N í-CH2 CH 2 NH 2 A készített ezüstkomplex ionokat tartalmazó oldattal 30 C° hőmérsékleten 20 g horzsakődarát 50 itatunk át. A horzsakő specifikus felülete 1,2 m2 /g, szemcsemérete 1,6-2,5 mm. Az átitatott hordozót 5*0 ml 37%-os vizes formaldehid oldattal kezeljük. Az oldathoz előzőleg 2,4 g glükózt adunk. A komplex ionoknak fémezüstté történő redukcióját az oldat 55 10-11 pH értékén, 24 C° hőmérsékleten hajtjuk végre. Az elkészített katalizátort semleges reakció kimutatásáig vízzel mossuk és 300 C° hőmérsékleten szárítjuk. A katalizátor 2,9 súly% fémezüstöt tartalmaz. A fémezüstnek a hordozó felületére történő 60 felvitelét háromszor ismételjük. A kész katalizátor 8,7 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 1,2 m2 /g. Összehasonlító kísérlethez az ismert eljárással készítünk ezüstkatalizátort. Az ismert eljárás alapján 65 20 g horzsakődarát (szemcseméret 1,6-2,5 mm, spe-6
