171453. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására
9 171453 l0 monokloridot adunk, végül a reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. B) A propilén polimerizációj a 5 1 literes üvegautoklávban levegő és nedvesség kizárása mellett 0,4 liter hidrogénezett, oxigénmentes 140—165 C° közötti forráspontú benzinfrakciót előkészítünk és 55 C°-on propilénnel telítjük. Ezután 2 mmól alumínium-dietilmonokloridot (akti- 10 vátor = B komponens) adunk hozzá, végül az A.3. szerint utókezelt 1 mmól mennyiségű titántriklorid szuszpenziót. A reakcióelegybe végül 0,25 kg/cm2 nyomásig hidrogént vezetünk be, végül 5 perc leforgása alatt annyi propilént adagolunk, hogy 15 6 kg/cm2 össznyomás alakuljon ki. Ezt a nyomást a polimerizáció időtartama alatt propilén bevezetésével fenntartjuk. 2 órás polimerizációs idő után az autoklávról a nyomást lefúvatjuk és a polimer-szuszpenziót szűrőn keresztül leszívatjuk. A szűrőn 20 levő szűrőlepényt 70 C°-on 1 liter forró oldószerrel mossuk és 70C°-on vákuumban szárítjuk. 215,7 g diszpergálószerben oldhatatlan polipropilént kapunk. A jó gördülékenységű por alakú polimer térfogatsúlya 540 g/liter, RSV-értéke 2,4 dl/g, Bri- 25 nell-keménysége 810 kp/cm2 (DIN 53 456). A polimerizációnál képződő oldható (ataktikus) polipropilén meghatározása céljából a polimerizációs anyalúgot és a mosóoldatokat egyesítjük és vákuumban szárazra bepároljuk. 1,3 g oldható polipropilént ka- 30 punk (0,6% az összpolimer súlyára számítva). 2. példa 35 Az A komponens előállítását az 1. A.1.-A.3. példa szerint végezzük azzal az eltéréssel, hogy az A.2. műveletben a titántriklorid-tartalmú reakciótermék alumíniumalkilhalogeniddel és ciklopoliénnel való utókezelésénél cikloheptatrién-( 1,3,5) 40 helyett ciklooktatetraén-(l,3,5,7)-t alkalmazunk. 100 ml benzinfrakcióban levegő és nedvesség kizárása mellett 1 mmól titántriklorid tartalmú olivzöldszínű szuszpenziót (1. példa A.2.), 0,125 mmól 45 ciklooktatetraén-(l,3,5,7> és 2 mmól alumíniumdietilmonoklorid keverékét reagáltatjuk. Az elegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A propilén polimerizációját az 1. B)példa szerinti feltételek mellett végezzük. 238,8 g diszper- 50 gálószerben oldhatatlan polipropilént kapunk, amelynek térfogatsúlya 530 g/liter, RSV-értéke 2,5 dl/g, Brinell-keménysége 840 kg/cm2 (DIN 53 456). Az oldható polipropilén részaránya 1,2 g (=0,5% az összpolimer súlyára számítva). 55 3. példa Az A komponens előállítását az 1. A.l. és 60 A.2. példa szerint végezzük. A titántriklorid-tartalmú reakciótermék (A.2.) alkilhalogeniddel és ciklopoliénnel való utókezelését egy olefin jelenlétében az alábbi módon végezzük: 100 mmól az 1. példa A.2. szerint előállított titántriklorid szusz- 65 penzióhoz körülbelül 800 ml benzinfrakciót adunk és így azt 0,1 mól TiCl3 /liter diszpergálószer-koncentrációra felhígítjuk. A hígított szuszpenzióhoz levegő és nedvesség kizárása közben 500 mmól (62,92 ml) A1(C2 H 5 )2C1 és 32,5 mmól cikloheptatrién-(l,3,5) keverékét adjuk és a reakcióelegyet 5 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hűtés közben szobahőmérsékleten 300 mmól (12,6 g) propilént (6,7 liter) 1 óra alatt gáz alakban bevezetünk. A vákuum kialakulásának elkerülése céljából a propilént kevés argonnal hígítjuk. Végül a titántriklorid-tartalmú katalizátor szuszpenziót 1 óra hosszat szobahőmérsékleten argonlégkörben keverjük. A reakcióé légy három vegyértékű titánion-tartalmának meghatározása (TiCl3 alakjában) cérium-(IV)-oldattal való titrálással történik. 1 literes üveg autoklávban levegő és nedvesség kizárása mellett 0,5 liter hidrogénezett, oxigénmentes 140—165 C° közötti forrásponttartományú benzinfrakciót előkészítünk és 70 Cc hőmérsékleten propilénnel telítjük. Ezután a fenti szuszpenzióhoz 1 mmól (10,9 ml) hozzáadjuk. A reakcióelegyhez végül 0,25 kp/cm2 nyomás eléréséig hidrogént adunk, végül 6 kp/cm2 össznyomás kialakulásáig 5 perc leforgása alatt propilént vezetünk be. Ezt a nyomást a polimerizáció közben propilén bevezetésével fenntartjuk. Ezzel egyidejűleg a hőmérsékletet 80 C°-ra emeljük és hűtéssel ezen a hőmérsékleten tartjuk. 2 órás polimerizációs idő után az autoklávról a nyomást lefúvatjuk. A további feldolgozást az l.B. példa szerint végezzük. 215 g diszpergálószerben oldhatatlan polipropilénhez jutunk, átlátszó szemcsék alakjában. A termék RSV-értéke 1,9 dl/g, térfogatsúlya 520 g/liter, Brinell-keménysége 860 kp/cm2 (DIN 53 456): Az anyalúgban 3,6 g oldható (ataktikus) polipropilén mutatható ki, amely az összpolimer súlyára számítva l,65súly%. 4. példa A propilén polimerizációja cseppfolyós monomerben Keverővel, köpenyfűtéssel és gázbevezető csővel ellátott 16 literes zománcreaktort szobahőmérsékleten tiszta nitrogénnel végül propilénnel át öblítünk. Ezután hidrogénnel az autoklávban 0,5 kg/cm2 túlnyomást alakítunk ki, majd zsilipen keresztül 20 mmól alumíniumdietilklorid 6 liter cseppfolyós propilénben képzett oldatát, majd további zsilipen keresztül 4 mmól (TiCl3 -ra számítva) 3. példa szerint előállított A komponens szuszpenzióját 6 liter cseppfolyós propilénnel felhígítva adjuk hozzá. Az A komponens 20 mmól alumíniumdietilklorid, 1,6 mmól cikloheptatrién-(l,3,5) és kevés polipropilén keverékét tartalmazza. Ezután a reakcióelegyet 70 C°-ra felmelegítjük, eközben a nyomás 32 kg/cm2 -re emelkedik. Hűtéssel 70 C° belső hőmérsékletet tartunk. A polimerizáció néhány perc leforgása alatt megindul. A kísérletet 3 óra eltelte után a reaktorról a nyomás lefúvatásával megszakítjuk. Szárítás után 3,6 kg gördülékeny polimerhez jutunk, amelynek a térfogatsúlya 5
