171386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás többgyűrűs piridin-származékok előállítására
13 171386 14 (0,03 mól) di-izopropilamin 50 ml benzolban oldva, 13,5 g 9 vegyes %-os n-butillítium-oldat (0,03 mól n-butillítium), 6g (0,03 mól) 2-butil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin és 4,45 ml (0,033 mól) trimetilszilil-izotiocianát. 1,2 g (15%) 2-butil-5,6,7,8-tetrahidro- s -kinolin-8-tiokarboxamidot kapunk, op.: 54—56 C°. Elemezés a C14H20N2S képlet alapján: számított: C =67,8%, H =8,1%, N =11,3%, 10 talált: C =68,0%, H =8,4%, N =11,2%. 14. példa 15 2-Metil4-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamid A 11. példában leírt módon járunk el, azonban 20 a következő anyagokat használjuk fel: 1' "> ml (0,077 mól) diizopropilamin 150 ml benzolban oldva, 57 ml 9 vegyes %-os n-butillítium-oldat (0,077 mól n-butillítium), 17,7 g (0,077 mól) 2-metil-4-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin és 11,2 ml 25 (0,087 mól) trimetilszilil-izotiocianát. 1,2 g (5%) 2-metil-4-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamidot kapunk, op.: 174—175 C°. Elemzés a C17 Hi 8 N 2 S képlet alapján: 30 számított: C =72,3%, H =6,4%, N = 9,9%, talált: C = 72,0%, H = 6,7%, N = 9,4%. 35 15. példa 3,4-Dimetil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamid 40 A 11. példában leírt módon járunk el, azonban a következő anyagokat használjuk fel: 4,9 ml (0,034 mól) diizopropilamin 50 ml benzolban oldva, 25 ml 9 vegyes %-os n-butillítium-oldat 45 (0,034 mól n-butillítium), 5,65 g (0,034 mól) 3,4-dimetil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin és 4,9 ml (0,038 mól) trimetilszilil-izotiocianát. 0,4 g (5%) 3,4-di metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamidot kapunk, op.: 163-165 C . 50 Elemzés a C12 H, 6 N 2 S képlet alapján: számított: C =65,4%, H =7,3%, N = 12,2%, talált: C =65,1%, H =7,8%, 55 N = 12,2%. 16. példa 60 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamid 4,44g (0,044 mól) diizopropilamin 30 ml benzollal készített oldatához keverés közben, nitrogén- 65 atmoszférában, 0C°-on 31,6 ml 9 vegyes %-os hexános n-butillítium-oldatot (0,044 mól n-butillítium) adunk, és a kapott oldatot 1 órán át 0C°-on keverjük. Az elegyhez 5,86 g (0,04 mól) 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolint adunk, és további 1,5 órán át keverjük. Ezután az elegyhez 7,66 g (0,044 mól) dimetilszilil-diizotiocianátot adunk, és fél órán át 0 C°-on, majd 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet 50 ml vízzel hígítjuk, és tömény sósavoldattal pH = 2 értékre savanyítjuk. A vizes fázist elválasztjuk, etilacetáttal mossuk, majd szilárd nátriumkarbonáttal pH = 10 értékre lúgosítjuk. A kapott elegyet 3 x 50 ml etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékot n-hexánnal eldörzsöljük. 0,9 g (15%) 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamidot kapunk. 17. példa 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamid 1,43 g (0,01 mól) 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin 20 ml benzollal készített oldatához 4,5 ml 15 vegyes %-os n-butillítium-oldatot (0,01 mól n-butillítium) adunk, és ez oldatot 0,5 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az oldathoz 0C°-on 1,3 g (0,005 mól) szilícium-tetraizotiocianát 5 ml benzollal készített szuszpenzióját adjuk. 10 perc elteltével az elegyet 50 ml vízzel hígítjuk, fél órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd tömény sósavoldattal megsavanyítjuk. A vizes fázist elválasztjuk, etilacetáttal mossuk, majd szilárd nátriumkarbonáttal pH = 10 értékre lúgosítjuk. A lúgos elegyet 3 x 50 ml etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot n-hexánnal eldörzsöljük. 0,2 g (10%) 3 -me til-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamidot kapunk. 18. példa 3,5-dimetil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamid 4,5 g (0,028 mól) 3,5-dimetil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin 30 ml benzollal készített oldatát jeges fürdőben lehűtjük, és keverés közben hozzáadunk 14 ml 9%-os (súly/térfogat) n-butillítium oldatot (0,025 mól). 1 óra múlva 4 ml (0,028 mól) trimetilszüil-izotiocianátot adunk a reakcióelegyhez, és a keverést 1 órán át folytatjuk tovább 0 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet 2 n sósavval megsavanyítjuk, a vizes fázist elválasztjuk, etilacetáttal mossuk, és 0,880 fajsúlyú ammóniumhidroxioldattal meglúgosítjuk. A kapott emulziót háromszor 75 ml kloroformmal extraháljuk, a kloroformos extraktumot magnéziumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot kétszer eldörzsöljük forró 7
