171385. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált piridin származékok előállítására
29 171385 30 cióelegyet lehűtjük, bepároljuk, és a maradékot 10%-os nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A lúgos oldatot 3 x 50 ml kloroformmal extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A 5 szilárd maradékot diizopropiléterből átkristályosítjuk, 0,3 g (16%) halványsárga, porszerű szim-oktahidroakridin-4-tiokarboxamidot kapunk, op.: 104-106 C° (megszilárdul, majd 148C°-on újra megolvad). 10 Elemzés a Ci4H18 N 2 S képlet alapján: számított: C = 68,26%, H =7,36%, N =11,37%, talált: C =68,69%, H = 7,54%, 15 N = 10,98%. 21. példa 20 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamid-oxalát 1 g 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamid 10 ml forró etanollal készített oldatához 25 650 mg oxálsav-dihidrát 6,5 ml forró etanollal készített oldatát adjuk. Az oldatot szűrjük, és a szűrletet lehűtjük. A kivált kristályos terméket leszűrjük, éterrel mossuk, és szárítjuk. 1 g terméket kapunk, op.: 186-188 C°. 30 Elemzés a Ci3Hi6 N 2 0 4 S képlet alapján: számított: C = 52,70%, H = 5,44%, N = 9,46%, talált: C =52,71%, H=5,63%, 35 N = 9,19%. 22. példa 40 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamid-tartarát 13 g 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamid 130 ml forró izopropanollal készített olda- 45 iához 9,5 g borkősav 65 ml forró izopropanollal készített oldatát adjuk. Az oldatot szűrjük és lehűlni hagyjuk. A kivált tartarát-kristályokat leszűrjük, kevés hideg izopropanollal mossuk és szárítjuk. 10,2 g terméket kapunk, op.: 158-160 C°. 50 Elemzés a Ci5 H 2 oN 2 0 6 S képlet alapján: számított: C =50,55%, H =5,65%, N = 7,86%, talált: C =50,56%, H =5,67%, 55 N = 7,90%. 23. példa 60 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamid 1,7 g (0,01 mól) 3-metil-8-ciano-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin és 1,5 g (0,02 mól) tioacetamid 50 ml 65 dimetilformamiddal készített oldatát vízmentes sósavgázzal telítjük, majd 4 órán át gőzfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük, 200 ml vízbe öntjük, 2 x 200 ml etilacetáttal mossuk, és az extraktumokat elöntjük. A vizes oldatot 46%-os nátriumhidroxid-oldattal pH = 10,0-értékre lúgosítjuk, és 2x200 ml metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, nátriumszulfát fölött szárítjuk, vákuumban bepároljuk, és az olajos maradékot izopropanollal eldörzsöljük. A kivált szilárd anyagot benzolból átkristályosítjuk. 1,3 g (63%) halványsárga, tűkristályos 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinalin-8-tiokarboxamidot kapunk, op.: 149 C°. 24. példa 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamid 10 g (0,068 mól) 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin 50 ml vízmentes hexánnal készített oldatához 50 ml 15%-os höíxános n-butülítium oldatot (0,09 mól n-butillítium) adunk. Az adagolást cseppenként, nitrogénatmoszférában végezzük. A sötétvörös oldatot 15 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 10 ml széndiszulfiddal kezeljük. A kapott halványsárga szuszpenziót 100 ml vízbe öntjük, és a vizes oldatot 3 x 100 ml éterrel mossuk. A 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-ditioszénsav-lítiumsót tartalmazó vizes oldathoz erélyes keverés közben 40 ml metiljodidot adunk. Az oldatot 2,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 3 x 75 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. Maradékként vörös olaj formájában 3-met il - 5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-ditioszénsav-metilésztert kapunk. Az olajos maradékot 200 ml, előzetesen ammóniával telített metanolban oldjuk, és az oldatot 16 órán át állni hagyjuk. Az oldószert lepároljuk, és a maradékot 100 ml éterben oldjuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, és a vizes fázist elöntjük. Ezután az oldatot 50 ml 2 n vizes sósavoldattal és 50 ml vízzel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, éterrel mossuk, majd telített vizes nátriumkarbonát-oldattal pH = 9,0 értékre lúgosítjuk. Az oldatot 3 x 50 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. 2,5 g nyers 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamidot kapunk. Vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat eredménye szilikagél F254 réteg alkalmazásával: Rf = 0,4 (etilacetát), illetve 0,8 (etanol). A kapott értékek azonosak a hiteles mintánál mért adatokkal. 25. példa 8-Ciano-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin 2 g 5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamid és 1,4 g foszforpentaszulfid 25 ml piridinnel készített oldatát 3 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk, 15
