171385. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált piridin származékok előállítására
31 171385 32 majd a maradékhoz híg vizes nátriumhidroxid-oldatot és szilárd káliumkarbonátot adunk. Az elegyet kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot szilikagél-oszlopon végzett kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 4 : 1 arányú benzol—etilacetát elegyet használunk. A kapott nitrilt etanol és éter elegyében oldjuk, és az oldathoz éteres sósavoldatot adunk. Az oldatot szárazra pároljuk. 800 mg, 0,25 mól kristályvizet tartalmazó 8-ciano-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-hidrokloridot kapunk, op.: 185 C° (bomlás). Elemzés a C10 H 10 N 2 • HCl • 0,25 H20 képlet alapján: számított: C =60,50%, H =5,80%, N = 14,10%, talált: C = 60,80%, H = 5,70%, N = 14,00%. 26. példa 8-Ciano-3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin 3,6 g 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamid 54 ml piridinnel készített oldatához 7,56 g foszforpentaszulfidot adunk, és az elegyet 3 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot jeges vízzel hűtjük, és 10%-os nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A lúgos oldatot kloroformmal háromszor extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, majd 2 n sósavoldattal kétszer extraháljuk, A savas extraktumokat egyesítjük, szilárd nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk, és kloroformmal háromszor extraháljuk. A kloroformos extraktumokat egyesítjük, telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. 1,7 g 8-ciano-3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolint kapunk. A szabad bázist éterben oldjuk, és az oldathoz éteres sósavoldatot adunk. A kapott olajos maradékot dekantálással elválasztjuk, vízmentes éterrel kétszer eldörzsöljük, és a kivált szilárd anyagot izopropanolból átkristályosítjuk. l89C°-on olvadó 8-ciano-3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-hidrokloridot kapunk. Elemzés a CnHi2 N 2 HCl képlet alapján: számított: C =63,30%, H =6,28%, N = 13,43%, talált: C =63,08%, H =6,26%, N = 13,34%. 27. példa 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-(N-n-butil> -tiokarboxamid 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-rnetilésztert a 18. példában leírt módon n-butilaminnal reagáltatunk. A kapott 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-(N-n-butü)-karboxamidot piridinben foszforpentaszulfiddal reagáltatjuk. A kapott olajos 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-(N-n-butil)-tiokarboxamidot fölöslegben vett, előzetesen sósavgázzal telített éterben oldjuk, és a kivált szilárd anyagot 5 izopropanolból átkristályosítjuk. 195C°-on bomlás közben olvadó, szilárd tűkristályos, színtelen 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-(N-n-butil)-tiokarboxamid-hidrokloridot kapunk. Termelés 50%. 28. példa 3,8-Dimetil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamid 15 3,8-Dimetil-8-ciano-5,6,7,8-tetrahidro-kinolint a 4. példában leírt módon piridinben, trietilamin jelenlétében kénhidrogénnel kezelünk, és a kapott terméket benzolból átkristályosítjuk. Színtelen, tű-20 kristályos, 164C°-on olvadó, 0,25 mól kristályvizet tart almazó 3,8-dimetil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamidot kapunk. A terméket izopropanolban oldjuk, és az oldathoz vízmentes sósavgázzal telített étert adunk. A termék hidrokloridját 25 277 C°-on olvadó színtelen tűkristályok formájában kapjuk. Termelés 70%. 29. példa 30 4-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamid A fenti vegyületet a XI. pontban, továbbá a 13. 35 és 15. példában leírt eljárással állítjuk elő 4-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolinból. A terméket 213C°-on olvadó, színtelen, tűkristályos hidrokloridja formájában különítjük el. Termelés 25%. 30. példa 3,7,7-Trimetil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-tiokarboxamid 45 A XVI. pont szerint előállított 3,7,7-trimetil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilésztert a 14. példában leírt eljárással a megfelelő 8-karboxamiddá alakítjuk. A kapott terméket a 15. példá-50 ban leírt módon piridinben foszforpentaszulfiddal és kénhidrogénnel kezeljük. Az így kapott tiokarboxamidot hidrokloridjává alakítjuk, és a sót izopropanolból átkristályosítjuk. 162C°-on olvadó, 1,25 mól kristályvizet tartalmazó 3,7,7-trimetil-55 -5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-tiokarboxamid-hidrokloridot kapunk. Termelés 60%. 31. példa 60 l,2,3,5,6,7-hexahidro-diciklo-penta(b,e)piridin-3--tiokarboxamid-hidroklorid 87 g 2-dimetilaminometil-ciklopentanon és 210 g 65 ciklopentanon elegyét 12 órán át visszafolyatás 16
