171385. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált piridin származékok előállítására
27 171385 28 rombuszkristályos, 113C°-on olvadó terméket kapunk. Elemzés a CnHi4 N 2 0 képlet alapján: számított: C = 69,50%, H=7,40%, N = 14,70%, talált: C =68,81%, H = 7,40%, N = 14,45%. Infravörös spektrum sávjai: vmax (Nujol): 3395, 3280, 3185, 1680 (erős), 1605, 1595, 1560, 900 (erős), 575 cm"1 (erős). Az „A" és „B" kristályformájú termék a megfelelő oldószerből átkristályosítva egymásba átalakítható, így ha az „A" kristályformájú terméket etilacetátból átkristályosítjuk, „B" kristály formájú terméket, míg ha a „B" kristályformájú terméket diizopropiléterből átkristályosítjuk, „A" kristályformájú terméket kapunk. 18. példa 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidrokinolin-8--(N-metiltio)-karboxamid 5 g 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilésztert 50 ml 33%-os etanolos metilamin-oldatban oldunk, és az elegyet rozsdamentes acél-autoklávban 24 órán át 150C°-on tartjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és az olajos maradékot állni hagyjuk. A kapott kristályos anyagot 2-propanol és n-hexán elegyéből átkristályosítjuk. 4g (85%) színtelen, tűkristályos 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-(N-metil)-karboxamidot kapunk. A termék mintáját etanolban éteres sósavoldattal kezelve hidrokloridjává alakítjuk. 185C°-on olvadó, színtelen, tűkristályos sót kapunk. Elemzés a Ci2 H 16 N 2 0 • HCl képlet alapján: számított: C = 59,87%, H = 7,12% N =11,64%, talált: C =59,81%, H =7,11%, N =11,34%. 1,2 g 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-(N-metil)-karboxamid 9 ml piridinnel készített oldatához 1,2 g foszforpentaszulfidot adunk, és az elegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. Az oldatot 3 x 50 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktumokat egyesítjük, 2 x 20 ml vízzel, majd telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos szilárd maradékot benzolból átkristályosítjuk. 0,9 g (65%) színtelen, tűkristályos 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-(N-metil)-tiokarboxamidot kapunk, op.: 159 C°. Elemzés a Ci2 Hi 6 N 2 S képlet alapján: számított: C =65,41%, H =7,32%, N = 12,72%, talált: C =65,12%, H =7,26%, N = 12,56%. 19. példa 5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-metü-karboxamid 5 5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilésztert a 18. példa szerint a cím szerinti vegyületté alakítjuk. Ezt éteres sósavoldattal hidrokloriddá alakítjuk. Op.: 250 C° (bomlás). 20. példa Szim-oktahidroakridin-4-tiokarboxamid 15 A szim-oktahidroakridint Gill és munkatársai módszerével [J. Am. Chem. Soc, 74, 4923 (1952)] állítjuk elő úgy, hogy ciklohexanont di-(2-oxo-cik-Jphexil)-metánná alakítunk, és a kapott terméket hidroxilaminnal reagáltatjuk. A színtelen, olajos, 20 110-115 °C/0,5 Hgmm forráspontú szim-oktahidroakridint 40%-os összhozammal kapjuk. 5 g (0,026 mól) szim-oktahidroakridin 50 ml vízmentes éterrel készített oldatába 11 ml 15%-os hexános butillítium-oldatot (0,026 mól butillítium) 25 csepegtetünk, és az elegyet szobahőmérsékleten, nitrogénatmoszférában 15 percig keverjük. A nitrogénforrás helyére ezután széndioxid-forrást kapcsolunk, és a reakcióelegybe elszíntelenedésig széndioxid-gázt vezetünk. A reakcióelegyet 50 ml vízzel 30 hígítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist 2 x 50 ml éterrel extraháljuk. A szerves fázisból és az extraktumokból elkülönítjük a reagálatlan szim-oktahidroakridint. A vizes fázist szárazra pároljuk, a maradékhoz 50 ml, előzetesen víz-35 mentes sósavgázzal telített metanolt adunk, és az oldatot 3 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot 20 ml vízzel hígítjuk, és éterrel extraháljuk. A vizes fázist szilárd nátriumkarbonáttal pH = 10 értékre lú-40 gosítjuk, és 3 x 20 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk, 1 g (15%) szim-oktahidroakridin-4-karbonsav-metilésztert kapunk. 45 5 g szim-oktahidroakridin-4-karbonsav-metilésztert 80 ml, előzetesen ammóniával telített metanolban oldunk, és az oldatot rozsdamentes acél autoklavban 3 napon át 140C°-on tartjuk. Az oldószert lepároljuk, és a szilárd maradékot diizopropiléter-50 bői átkristályosítjuk. 2,6 g (57%) színtelen, tűkristályos szim-oktahidroakridin-4-karboxamidot kapunk, op.: 159 C°. Elemzés a C14 Hi 8 N 2 0 képlet alapján: 55 számított: C =73,01%, H =7,88%, N = 12,17%, talált: C =72,98%, H =8,04%, N = 12,01%. 60 1,8 g szim-oktahidroakridin-4-karboxamid 17 ml piridinnel készített oldatába 5 percig kénhidrogént vezetünk. Ezután az elegyhez 1,4 g foszforpentaszulfidot adunk, és az elegyet 45 percig visszafolyatás közben forraljuk, miközben az elegyen 65 lassú áramban kénhidrogént vezetünk át. A reak-14
