171244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzimidazol-származékok előállítására és az azokat tartalmazó kártevőirtószerek

3 171244 4 ben szubsztituáltak. így halogénatommal szubsztituált fenilizocianátokat, mint pl. klór-, bróm- vagy jódszubsztituált vegyületeket alkalmazhatunk. A találmányunk szerint előállított vegyületeket kívánt esetben sókká alakíthatjuk vagy sóikból felszabadíthatjuk. A termékek bármilyen szervetlen vagy szerves savval képesek sókat alkotni. így előállíthatjuk a sósavval, kénsavval, ecetsavval, hangyasavval stb. képzett sókat. A találmányunk szerint előállított vegyületek elsősorban fungicid hatásukkal tűnnek ki. Felhasználásuk ennek megfelelően elsősorban növénybiológiai területen valósítható meg. így értékes hatóanyagokat nyújtanak, csávázószerekben, fungicid készítményekben, fertőtlenítőszerekben. A találmányunk szerinti készítményekbe a termékeket előnyösen további kísérőanyagokkal, hordozókkal, hígítókkal, vivőanyagokkal együtt adagoljuk, megfelelő homogenizálás után. A készítmények a találmányunk szerinti új benzimidazolokat előnyösen 0,001—20 s% mennyiségben tartalmazzák. A készítmények formázása történhet oldat, emulzió, szuszpenzió, porkeverék vagy granulátum formájában, a felhasználási terület követelményeinek megfelelően. A nitrofuránkarbonsav-származék 1%-os vizes oldata például kiválóan alkalmazható uszodák és hasonló, gombás fertőzésnek kitett nagyméretű tárgyak fertőtlenítésére. Eljárásunk részleteit a példákban ismertetjük. A kiindulási vegyületeket ismert módszerekkel, például orto-fenilén-diaminból állíthatjuk elő (lásd Journal of Am. Chem. Soc. 56 [1934] 144 old). A találmány szerinti készítmények elsődlegesen fungicid, de bakteriosztatikus és akaricid hatásúak is lehetnek. A kórokozó gombák spóraképzését gátolják, szisztémikus hatásúak. A floemen és phyllumon transzlokálódva a növények szállítószövet rendszerén át pusztítják el a kórokozókat. Az új szerek főképpen állománykezelők, de csávázóként is alkalmazhatók. Az alább felsorolt nagyobb taxonómiai kategóriákon belül említett speciesek ellen hatásosak új készítményeink. I. Ascomycetesek: Podosphaera; P. leucotricha, Erysiphe; E. graminis, E. cichoracearum, Uncinula necator, Endostigme, Sclerotinia; Sclerotium rolfsii, Botryotinia; Botrytis cinerea, Helminthosporium. II. Basidiomycetesek: Tilletiacea e, Alternaria sp, Uromyces appendiculatus, Rhizoctonia solani, Cercospora beticola, C. apii, Fusarium nivale. III. Phycomycetesek: Peronosporaceae; Plasmopara Viticola. IV. Fungi imperfecti: Septoria, Verticillium, Aspergillus stb. A készítmények agrobiológiai jelentőségét aláhúzza, hogy számos szántóföldi (kalászosok), kapás- (burgonya, cukorrépa), gyümölcs-, zöldség- és dísznövénykultúra legfontosabb kórokozóinak pusztító működését blokkolja. Mind a levél és szár, mind a gyökérbetegségek kialakulását gátolják. Az új termékek hatása a szubtropikus (mediterrán) kertgazdálkodás, ültetvényes növénytermesztés körülményei között fellépő gombakórokozók ellen is jól érvényesül: gyapot (Verticillium dahliae/V. alboatrum), banán (Sigatoka betegség; tárolási betegségek: Gloesporium, Fusarium), citrusfélék (Elsinoe fawcetti, Diplodia), dohány (Rhizoctonia solani, Thielaviopsis basicola), cukornád (magcsávázás) esetében. 5 Példák 1. 19,1 g (0,1 m) (2-karbometoxi-amino)-benzimidazolt 250 ml dioxánban szuszpendálunk és 50—60 C°-on 10 10 g trietilamint adunk a rendszerbe. Ezután 17,5 g (0,1 m) 5-nitro-2-furánkarbonsav-kloridot adunk hozzá 0,5 óra alatt. (Erős hőfejlődés.) 3 órán át forraljuk a reakcióelegyet, majd 0,5 órán át 15 C°-on kevertetjük, szűrjük, vízzel mossuk. A termék 25,2 g l-(5'-nitro-15 -furil-2'-karbonil)-2-karbometoxi-aminobenzimidazol. Op.: 175 C° (bomlik). 2. 13,3 g (0,1 m) 2-amino-benzimidazolt 250 ml dioxánban szuszpendálunk, majd 10 g trietilamint adunk hozzá. 60 C°-ra melegítjük, majd ezen a hőfokon ke-20 vertetés közben 17,5 g (0,1 m) 5-nitro-2-furánkarbonsav-kloridot adagolunk a rendszerbe. 2 órán át 60 C°-on kevertetjük, majd 15 C°-ra hűtve szűrjük. A termék 25,5 g 2-(5'-nitro-furil-2'-karbonil-amino)-benzimidazol. Op.: 240—242 C°. 25 3. 6,8 g (25 m) N-(2'-benzimidazolil)-5-nitro-furánkarbonsavamidot 60 ml kloroformban kevertetünk, majd a szuszpenzióba adagolunk 4,8 g (25 mmól) 3,4--diklór-fenilizocianátot és 6 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. Egy éjjelen át állni hagyjuk, majd szűr-30 jük a kristályokat. A sárga anyagot kloroformmal mossuk. A termék l-(3,4-diklór-fenil-karbamoil)-2-(5'-nitro-furil-2-karbonil-amino)-benzimidazol. Op.: 238—237 C°, sárga kristály. 35 4. 6,8 g (25 mmól) N-(2'-benzimidazolil)-5-nitro-furánkarbonsavamidot 60 ml kloroformban kevertetünk, majd beadagolunk 3,2 g (25 mmól) ciklohexilizocianátot és 6 órán át kevertetjük, majd 1 órán át állni hagyjuk, szűrjük és a terméket kevés kloroformmal mossuk. 40 A termék 8,0 g l-(ciklohexil-karbamoil)2-(5'-nitro-furil-2'-karbonil-amino)-benzimidazol. Op.: 208—213 C° (sárga kristály). 5. 6,8 g (25 mmól) N-(2'-benzimidazolil)-5-nitro-furánkarbonsavamidot 60 ml kloroformban kevertetünk, 45 majd beadagolunk 2,48 g (25 mmól) n-butilizocianátot és 6 órán át kevertetjük a reakcióelegyet. Egy éjjelen át állni hagyjuk, szűrjük, az anyagot kloroformmal mossuk. A termék 8,05 g l-(n-butil-karbamoil)-2-(5'-nitro-furil-karbonil-amino)-benzimidazol. Op.: 258—259 C° 50 (sárga kristály). 6. 6,8 g (25 mmól) N-(2'-benzimidazolil)-5-nitro-furánkarbonsavamidot, 60 ml kloroformban kevertetünk, majd beadagolunk 3,0 g (25 mmól) fenilizocianátot. Az anyagot 6 órán át szobahőfokon kevertetjük, szűrjük, 55 kevés kloroformmal mossuk. A termék 8,6 g l-(fenil-karbamoil)-2-(5'-nitro-furil-2'-karbonil-amino)-benzimidazol. Op.: 253—255 C° (sárga kristály). 7. 6,8 g (25 mmól) N-(2'-benzimidazolil)-5-nitro-fu-60 ránkarbonsavamidot 60 ml kloroformban kevertetünk, majd beadagolunk 2,15 g (25 mmól) propilizocianátot. Az anyagot 6 órán át szobahőfokon kevertetjük, szűrjük, kevés kloroformmal mossuk. A termék 8,3 g l-(propil-karbamoil)-2-(5'-nitro-furil-2'-karbonil-ami-65 no)-benzimidazol. Op.: 260—262 C° (sárga kristály). 2