171236. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arilpropionsavak előállítására
171236 10 3. táblázat Az alábbi példa Példa szerinti terméket hidrogéneztük Az előállított propionsav oldószer Op.,C° 23. 16. 2-(4-izobutil-fenil)-propionsav könnyű benzin (fp.: 60—80 °C) 43% 72—76 24. 18. 2-(2,2',4'-trifiuor-4-bifenilil)könnyű benzin 70% propionsav (fp.: 60—80 °C) 106—107 25. 19. 2-(2,2'-difluor-4-bifenilil)-100% propionsav — 117 26. 20. 2-(2-metoxi-4-bifenilil)-propionsav _ 51% 119—120 27. 21. 2-[4-(2-fluor-fenoxi)-fenil]-könnyű benzin 79% -propionsav (fp.: 100—120 °C) 100—101 28—30. példa Az 1. példa szerint járunk el, de a nátriumpiruvátot az alábbi amidok ekvivalens mennyiségeivel helyettesítjük. A Grignard-reagenssel a reakciót 60 percig visszafolyatás közben történő melegítéssel végezzük, majd a termékhez 200 ml vizet adunk, éterrel extraháljuk és izoláljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékhoz petrolétert (fp.: 62—68 C°) adunk, és az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, ekkor a termék kikristályosodik, ezt elkülönítjük. A kapott termékekre vonatkozó adatokat a 4. táblázat szemlélteti. 4. táblázat Példa Kiindulási amid Termék (%) Op„ c° 28. CH3 COCONMe 2 2-(2-fluor-4-bifenilil)-2-hidroxi-N,N-dimetil-propionamid 37 135—137 29, CH3 COCONEt 2 N,N-dietil-2-(2-fiuor-4-bifenilil)-2--hidroxi-propionamid 64 111—112 30. CH3 COCONC 4 H 8 0 2-(2-fluor-4-pifenilil)-2-hidroxi-N ,N-3 -oxa-pentametilénpropionamid 42 155—156 Az N,N-3-oxa-pentametilén-piroszőlősav-amidot úgy készítettük, hogy hidroximaleinsavanhidrid-piridin komplexet morfolinnal melegítettünk toluolban 100 C°ra, amíg a széndioxidfejlődés megszűnt. A terméket desztillációval kaptuk meg, fp.: 126—128 C°/8 mm. 31—33. példa A 28—30. példa szerinti termékeket a 2. példában leírtakhoz hasonló módon kezeljük. A 28. példa szerinti termékből 2-(2-fluor-4-bifenilil)-N,N-dimetil-akrilamidot kapunk olaj alakjában, a 29. példa szerinti termékből N,N-dietil-2-(2-fluor-4-bifenilil)-akrilamidot olaj alakjában, és a 30. példa szerinti termékből 2-(2-fluor-4-bifenilil)-N,N-3-oxa-pentametilén-akrilamidot fehér szilárd anyag alakjában, amelynek olvadáspontja 102 C°, petroléterből (fp.: 62—68 C°) átkristályosítva. Kitermelés 62%. 34—36. példa A 31—33. példa szerinti termékeket a 22. példában leírt módon hidrogénezzük. A 31. példa szerinti termék 2-(2-fluor-4-bifenilil)-N,N-dimetil-propionamidot (kitermelés: 54%) ad, fehér, szilárd termék alakjában, 40 45 50 55 60 65 amelynek olvadáspontja petroléterből (fp. 62—68 C°) végzett átkristályosítás után 67—69 C°, a 32. példa szerinti termék N,N-dietil-2-(2-fluor-4-bifenilil)-propionamidot ad olaj alakjában, és a 33. példa szerinti termék 2-(2-fluor-4-bifenilil)-N,N-3-oxa-pentametilén-propionamidot fehér, szilárd anyag alakjában, amelynek olvadáspontja petroléterből (fp.: 62—68 C°) végzett átkristályosítás után 96—98 C°. Kitermelés 84%. 37. példa A 34. példa szerinti terméket jégecet, tömény kénsav és víz 10: 1:1,5 térfogatarányú keverékével két napig visszafolyatással melegítjük. Ezután a reakciókeveréket vízhez adjuk, éterrel és 10%-os vizes káliumkarbonátoldattal extraháljuk, ezt az extraktumot megsavanyítjuk és a csapadékot elkülönítjük. így 2-(2-fluor-4-bifenilil)-propionsavat kapunk. A 35. és 36. példa szerinti termékek a fenti módon kezelve ugyanezt a terméket adják. Kitermelés 97%. 38. példa A 4. példa szerint járunk el, de a [A-diklór-tetraciklooktén-diródiumot ekvivalens mennyiségű [Jt-diklór-diciklookta-l,5-dion-diródiummal és a (-)-2,3-0-izopro-5
