171236. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arilpropionsavak előállítására

171236 /. táblázat Példa Előállított vegyület Átkristályosító oldószer Kitermelés, % Op.,C° 5. 2-hidroxi-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav metanol/víz 167—168 6. 2-hidroxi-2-(3-fenoxi-fenil)-propionsav metanol/víz 99—101 7. 2-hidroxi-2-(4-izobutil-fenil)-propionsav petroléter — (fp.:40—60 °C) 10,45—105,5 8. 2-(4-ciklohexil-fenii)-2-hidroxi-propionsav éter-petroléter — (fp.: 40—60 °C) 154—155 9. 2-hidroxi-2-(2-metoxi-4-bifenilil)-propionsav — toluol 157,5—158 10. 2-hidroxi-2-(2,2',4'-trifluor-4-bifenilii)-propionsav átkristályosítás nélkül 37% .132,134 11. 2-(2,2'-difluor-4-bifenilil)-2-hidroxi-propionsav 30% toluol 154—155 12. 2-[4-(2-fluor-fenoxi)-fenil]-2-hidroxi-propionsav . 31% toluol 123—125 13. példa Az 1. példában leírtakhoz hasonló módon Grignard vegyületet képezünk 3-bróm-benzofenon-dimetil-ketálból és nátriumpiruváttal reagáltatjuk. A nyers 2-(3--benzoil-fenil)-2-hidroxi-propionsavat olaj alakjában kapjuk. Kitermelés 34%. 14. és 15. példa Az 1. példa szerint járunk el, de a nátriumpiruvátot ekvivalens mennyiségű lítiumpiruváttal, illetve káliumpiruváttal helyettesítjük. 25 30 így 2-(2-fluor-4-bifenilil)-2-hidroxi-propionsavat kapunk 32,4%-os hozammal és 163—166 C° olvadásponttal, ül. 28%-os hozammal és 161—163 C° olvadásponttal. 16—19. példa A 2. példában leírtak szerint járunk el és a 7., 8., 10. és 11. példa szerinti termékeket kezelve a következő akrilsavakat állítjuk elő. A termékeket a 2. táblázatban megadott oldószerekből kristályosítottuk át. 2. táblázat Az alábbi példa Példa szerinti terméket dehidráltuk Az előállított akrilsav Atkristályosító oldószer OP.,C° 16. 7. 2-(4-izobutil-fenil)-akrilsav petroléter (fp.:40—60 °C) 42% 92—95 17. 8. 2-(4-ciklohexil-fenil)-akrilsav éter-petroléter (fp.:40—60 °C) 83% 148—149 18. 10. 2-(2,2',4'-trifluor-4-bifenilil)-35% akrilsav toluol 193—194 19. 11. 2-(2,2'-difluor-4-bifenilil)-akrilsav toluol 80% 182—183 20., 21. példa 2,6 g 9. példa szerinti terméket 2,63 g p-toluol-szulfonsavval és 110 ml benzollal keverünk, és az elegyet 2 órán át visszafolyatással melegítjük. A képződött vizet Dean-Stark készülékben eltávolítjuk. A benzolt elpárologtatjuk, és a maradékot éterrel extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, és 10%-os vizes káliumkarbonát-oldattal extraháljuk. Ezt az extraktumot éterrel mossuk és megsavanyítjuk, így kapjuk a nyers 2-(2-metoxi-4-bifenilil)-akrilsavat. A fentiek szerint eljárva a 12. példa szerinti termék nyers 2-[4-(2-nuor-fenoxi)-fenirj-akrilsavat ad. 22—27. példa 55 A 3. példa szerint járunk el, de a platina katalizátort 10%-os palládium/szén katalizátorral helyettesítjük. A terméket könnyűbenzinből (fp.: 80—100 C°) átkristályosítjuk, így kapjuk a 2-(2-fluor-4-bifenilil)-propionsavat, amelynek olvadáspontja 113—114 C°. Ki-60 termelés 89%. Hasonló módon eljárva kapjuk a következő vegyületeket, ha a 16. és 18—21. példa szerinti akrilsavakat hidrogénezzük. A kapott termékeket a 3. táblázatban 65 megadott oldószerekből kristályosítjuk át. 4