171156. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega-aril-norprosztaglandinok előállítására

19 171156 20 Az így előállított vegyület infravörös abszorpciós spektrumában (kloroform) a karbonilcsoportoknak megfelelően az 1715 és 1745 cm-1

, tovább a transz-helyzetű kettős kötésnek megfelelő 970 cm"1

hullámszámnál látszik elnyelési maximum. 23. példa A 9-oxo-lla, 150-dihidroxi-16-(p-metoxi-fenil)-5-cisz-13-transz-a;-tetranorprosztadiénsav előállítása Jégecet és víz 65 :35 arányú elegyének 15 8,3 ml-ben 823 mg 9-oxo-l ^^-biszítetrahidropiran^-iloxO-ló-Íp-metoxi-fenil-S-cisz-lS-transz-co-tetranorprosztadiénsavat oldunk, az oldatot 20 órán át 10 nitrogénatmoszféra alatt, 25 C° hőmérsékleten keverjük, majd forgó filmbepárlóban bepároljuk. A maradékként kapott nyers, olajos terméket szilikagél (Mallinckrodt CC-4, 100-200 mesh) kromatografálva, az eluálást etilacetáttal végezve tisztítjuk. A kevésbé poláros szennyezőanyagok elúciója után félszilárd termékként 300 mg 9-oxi-lla,15J3-dihidroxi-1 6-(p-metoxi-fenil)-5-cisz-13-transz-w-tetranorprosztadiénsavat kapunk. Az így előállított vegyület infravörös abszorpciós spektrumában (kloroform) a karbonilcsoportoknak megfelelően az 1740 és 1715 cm"', továbbá a transz-helyzetű kettős kötésnek megfelelő 970 cm"1 hullámszámnak látszik elnyelési maximum. A fentiek szerint állíthatók elő a következő IV általános képletű vegyületek, ahol Ar n Z+++ T R Infravörös abszorpciós spektrum (cm"1

) Izomer^ (23) p-bifenilcsoport+

1 K a-OH H 1710. 1740, 970 P (24) p-bifenilcsoport++

1 K 0-OH H 1710, 1740. 970 KP (25) o-tolilcsoport +

1 K a-OH H 1712. 1737. 970 P (26) o-tolilcsoport ++

1 K 0-OH H 1712. 1730. 965 KP (27) (3-naftilcsoport * 1 K a-OH H 1710. 1740. 970 P (28)ö-naftilcsoport++

1 K 0-OH H 1710. 1740. 970 KP (29) a-naftilcsoport +

1 K a-OH H 1705. 1740. 965 P (30) a-naftilcsoport++

1 K 0-OH H 1705. 1740. 965 KP (31) fenilcsoport+

1 T a-OH H 1710. 1735. -P (32) fenilcsoport++

1 T 0-OH H 1710. 1735. -KP (33) fenilcsoport+ T -OH -CH3 1710 1735. -(b) (34) fenilcsoport* C ) T -OH H 1705. 1735. -(b) (35) 3.4-dimetoxifenil 1 T a-OH -H 1710. 1735. -(36) p-klórfenil ] K a-OH -H 1715. 1740. 975 -(37) p-bifenil 1 T a-OH -H (KBr 6.90 iu, 10,25/u) -(38) 2-naftil T a-OH -H tömegrp. m/e 406(m-H2

O) + Az 5.

példában megadott ++ A 6.

példában megadott e eljárással állítjuk elő. járással állítjuk elő. K: transz-helyzetű kettős kötés. T: egyszeres kötés. (a) vékonyréteg-kromatográfiás tulajdonsága. P: polárosabb. KP: kevésbé poláros. (b) R. S. (Rectus Sinister) keverék, amely magas nyomáson foganatosított folyadék/folyadék kromatográfiával választható el. 10