171147. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására és kopolimerizálására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 171147 JfÉilí Nemzetközi osztályozás: est Bejelentés napja: 1976. III. 12. (MU-561) C 08 F 4/02 S9r Közzététel napja: 1977. VI. 28. SÍ0& UíffiFJ J!fy\ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1978. VII. 31. I # fevl J N^fílajjUB»^ Feltalálók: Simon Artúr vegyész 50%, Gró'bler András vegyész, 20%, Bálizs Gábor vegyész, 1 2,5%, Szilágyi Ferenc vegyész i 2,5%, Szentirmai Józsefné vegyésztechnikus 5%. Budapest Tulajdonos: Műanyagipari Kutató Intézet, Budapest Eljárás alfa-olefinek polimerizálására és kopolimerizálására 1 A találmány tárgya eljárás alfa-olefinek polimerizálására vagy kopolimerizálására berillium-tartalmú hordozóra rávitt Ziegler-Natta és módosított Ziegler-Natta típusú katalizátorokkal. Ismeretes, hogy az alfa-olefinek ún. Ziegler- 5 -Natta katalizátorral viszonylag kis nyomáson polimerizálhatok nagy molekulasúlyú polimerré [Angew. Cliem. 67 (1955) 541]. Ismeretes továbbá, hogy a Ziegler-Natta katalizátorokat egyes szilárd vegyületekre. így MgO-ra és niagnéziumhalogeni- 10 dekre. szilíciumdioxidra vagy alumíniumoxidra felvive a kitermelés (az átmenetifém katalizátorkomponensre vonatkoztatva) rendkívül megnő (1 292 853 számú angol szabadalom). Az is ismert, hogy az ún. módosított Ziegler-Natta katalizátorok 15 közül a 7T-allil átmenetifém-típusúak, mint pl. a tetraallilcirkon szilíciumdioxid- vagy alumíniumdioxid-hordozóval reagáltatva szintén aktív katalizátort adnak [J. Pol. Sei. Chem. Ed. 13 (1975) 291). Ismeretes végül, hogy a felsorolt katalizátor- 20 rendszerekkel alfa-olefinek egymással kopolimerizálhatók is (G. Ham: Copolymerization IV A. fej.. Intersc. Publ. 1964). A felsorolt eljárások egy részének hátránya, hogy az átmenetifémre számított kitermelés 25 viszonylag kicsi. A hordozós típusú katalizátorok alkalmazásával az átmenetifémre számított kitermelés jelentősen megnő, de ebben az esetben viszonylag nagy mennyiségű hordozó szükséges, és ez a polimer minőségét hátrányosan befolyásolja. 30 A találmány célja egyrészt az eddig alkalmazott katalizátorokénál nagyobb aktivitás biztosítása az átmenetifémre számítva, másrészt a hordozó koncentrációjának csökkentése a polimerben. A találmány alapja az a felismerés, hogy ez a cél elérhető, ha a hagyományos vagy módosított Ziegler-Natta katalizátorokat berillium-tartalmú hordozóra visszük fel. A találmány további alapja az a felismerés, hogy a berillium tartalmú vegyületek közül a legaktívabb katalizátorhordozó tulajdonságúakra jellemző, hogy bennük egyrészt a kiindulási vegyület kristályszerkezete már nem lelhető fel. másrészt a berilliumoxid kristályszerkezete még nem alakult ki, de röntgendiffraktogramjában a jellemző interferencia sávok közül néhány már felismerhető, vagyis átmeneti kristályosságúak. A találmány további alapja az a felismerés, hogy a fenti szerkezettel rendelkező berillium-tartalmú hordozó fajlagos felülete nagyobb 15 m2 /g-nál. Végül a találmány alapját képezi ez a felismerés is. hogy a berillium-tartalmú vegyületet oxigén jelenlétében, hőkezeléssel lehet úgy átalakítani, hogy a fent említett fizikai tulajdonságokkal rendelkezzen és ezzel nagyaktivitású katalizátorhordozó sajátságú legyen. Fentiek alapján a találmány eljárás alfa-olefinek polimerizálására vagy kopolimerizálására a periódusos rendszer I—III csoportjába tartozó fémek hidridjeinek vagy szerves vegyületeinek jelenlétében
