171147. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására és kopolimerizálására
3 171147 4 vagy távollétében fémtartalmú hordozóból és átmenetifém-vegyületből készült Ziegler-Natta katalizátorral oly módon, hogy a Ziegler-Natta katalizátor hordozójaként berillium-vegyületet használunk. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja szerint berillium-vegyületként átmeneti kristályosságú, 15m2 /g-nál nagyobb fajlagos felületű vegyületet használunk. A találmány szerinti eljárás főbb előnyei a következők: Az eljárással készült hordozókból rendkívül kis mennyiség szükséges az alfa-olefinek polimerizálásához, ezért a képződött polimerben maradó katalizátormaradvány nagyon kevés. Egyszerű módon, jól reprodukálhatóan és ellenőrizhetően teszi lehetővé a katalizátorhordozó készítését, mert a hordozó minősége röntgendiffrakciós spektruma vagy fajlagos felülete által könnyen meghatározható. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg: 1. példa Be(CH)2 • H 2 0-t nyitott edényben, kemencében hevítünk 5 C°/perc hőmérsékletemelkedéssel. 400 C° elérése után 2 órán át e hőmérsékleten tartjuk, majd inert közegbe helyezzük. A keletkezett fehér por fajlagos felülete 42 m2 /g. Ezen anyagból inert közegben lemérünk 0,1 g-ot és 0,1 ml 10% TiCU-ot tartalmazó heptános oldattal reagáltatjuk oly módon, hogy 20 perc alatt a hőmérsékletet 40C°-ra emeljük. Ezután lOtorr nyomáson a heptánt és a reagálatlan TiCl4 -ot leszívatjuk. A preparátum Ti-tartalma 2,47c Ezt az anyagot 60C°-ra fűtött inert közegű autoklávban levő 500 ml olyan heptánba helyezzük, amelyik a titán-tartalomra molárisán számított 50-szeres dietilalumíniumkloridot tartalmaz. Összekeverés után 5 at nyomásig etilént engedünk az autoklávba és 2 órán keresztül a fenti körülmények között keverjük az autokláv tartalmát. Így 140 g polietilént kapunk. Ellenpélda az 1. példához Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, de Be(CH)2 • H 2 0 helyett Mg(CH) 2 -t alkalmazunk. A preparátum titán-tartalma 1,97. A keletkezett polietilén mennyisége 106g. 2. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el, de a polimerizációt 1,5 óra múlva megszakítjuk az etilén lefúvatásával, a nyomást atmoszférikusra csökkentjük, majd 30 percig 20 at propilén nyomás alá helyezzük. Az így kapott blokk-kopolimer súlya 113 g, a kopolimer propilén-tartalma 7-9%. 3. példa 0,1 mól BeS04 -4H 2 0-t levegőn 750C°-ra hevítünk, 5 C°/perc hőmérséklet-emelkedéssel és 5 1,5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd inert közegbe helyezzük. A kapott anyag kristályossága úgy jellemezhető, hogy a BeS04 • 4 H 2 O eredeti szerkezete már megbomlott, így pl. diffraktogramjának a 2,52 Á intenzív sávja teljesen 10 eltűnt, de még nem alakult ki a BeO-ra jellemző hexagonális szerkezet, bár pár jellemző, így a 2,34 Ä, 2,19 Á, 2.06Ä interferencia" sáv már megjelent. Ebben az állapotban a fajlagos felület 230m2/g. A lehűlt anyag 0,1 g-jára desztillálunk 15 VCl4 -t úgy, hogy az edény fala VC1 4 kondenzátumtól benedvesedjék. Ezt a folyamatot a berillium-vegyületet tartalmazó edény külső hűtésével segítjük elő. Ezután 70C°-ra melegítjük az elegyet, 10 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk, 20 majd lOtorr nyomáson 70C°-on a reagálatlan VCl4 -ot ledesztilláljuk. A kapott fehér por V-tartalma 2,1%. Az így kezelt anyagot 50 ml heptánban szuszpendálva, 450 ml 0,3 g AlEt3 -t tartalmazó heptánhoz adjuk, mely nyomásálló 25 autoklávban 60C°-on 6 at nyomás alatt, melyből 4 at az etilén és 2 at a hidrogén parciális nyomása. 1 óra múlva 95 g polietilént kapunk, melynek molekulasúlya 35 600. 4. példa Mindenben a 3. példa szerint járunk el, de a polimerizációt 4 at etilén nyomáson hidrogén 35 jelenléte nélkül hajtjuk végre. A kapott polietilén molekulasúlya 47 800. 5. példa 40 Be(OH)2 • H 2 O-t 430C°-ra hevítünk levegőn 2 órán át, fajlagos felülete ekkor 65m\'g. 0.1 5 g-ot reagáltatunk 20 ml 10%-os tetraallilcirkon heptános oldatával szobahőmérsékleten. A/ így kapott 45 porszerű katalizátort a reagálatlan tetraallilcirkontól ismételt dekantálással és mosással mentesítjük .és 40 C°-ra melegítjük, majd 40 ml alkilát benzint tartalmazó etilén-atmoszférájú autoklávba helyezzük, és abban 1 órán keresztül 8 at etilén-nyoiná-50 son tartjuk. Ily módon 86 g polietilén keletkezik. 6. példa 55 Berilliumsztearátot 240 C°-ra hevítünk levegőn 3 C°/perc hőmérséklet-emelkedéssel és ezen hőmérsékleten tartjuk 2 órán át, majd inert közegbe helyezzük. Az így kapott 94 m2 /g fajlagos felületű anyagot inert közegben szobahőmérsékletre hűtjük. 60 Az anyag 4 g-jára desztillálunk 0,02 g TiCl4 -ot az anyag vibrátoros rezegtetése közben, majd üvegampullába forrasztjuk. A sárgás-fehér por Ti-tartalma 0,13%. Az ampullát 110 ml 0,02 g tríetilalumíniumot tartalmazó heptánban, inert atmoszférájú 65 nyomásálló autoklávban összetörjük, majd 80 a\ -y
