171100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforotioátok előállítására
5 171100 6 rolidin és hasonló vegyületek, alifás-aromás aminők, így 4-(N,N-dimetilarnino)-piridin, 4-(N-pirrolidino> -piridin, fenil-dimetil-amin és hasonló vegyületek, továbbá egyéb hasonló, sztérikusan nem gátolt, nukleofil szerves tercier aminők. 5 A tercier amin-katalizátorokat általában a reagensekre vonatkoztatott körülbelül 0,25-20 mól% mennyiségben, célszerűen a reagensekre vonatkoztatott körülbelül 0,5-10 mól% mennyi- 10 ségben használjuk fel. A találmány szerinti eljárásban előnyösen alkalmazhatjuk például az alábbi katalizátor-kombinációkat: benzil-trietil-foszfónium-klorid és trimetilamin, benzil-trietil-ammónium-bromid és trimetil- 15 amin, tetra-n-butil-ammónium-hidrogénszulfát és l-aza-biciklo[2,2,2]oktán, tri-n-butil-metil-ammónium-bromid és 1-metil-pirrolidin, trifenil-metil-foszfónium-klorid és 4-(N,N-dimetilamino)-piridin, tetra-n-butil-foszfónium-acetát és piridin, 2,4-diklór-ben- 20 zil-trimetil-ammónium-klorid és 3- vagy 4-pikolin, tridecil-metil-ammónium-klorid és 4-(N,N-dimetilamino)-piridin, oktadecil-trimetil-ammónium-bromid és trimetilamin, benzil-trietil-ammónium-klorid és 1-metil-imidazol, benzil-trietil-ammónium-klorid és 25 l,4-diaza-biciklo[2,2,2]oktán és hasonló kombinációk. A reagensként felhasznált R-OM és M-0-C6 H 4 -S-C 6 H 4 -OM általános képletű vegyületek ismert anyagok. E vegyületekben M 30 alkálifématomként előnyösen nátrium- vagy káliumatomot, célszerűen nátriumatomot jelent. ' Az (V) általános képletű kiindulási anyagok körébe tartozó (VI) általános képletű 0,0-dialkil-foszforokloridotioátok -ahol Rj jelentése a fenti 35 és Alk rövidszénláncú alkil-csoportot, célszerűen metil- vagy etil-csoportot jelent - és (VII) általános képletű 0-alkil-fenil-foszfonokloridotioátok - ahol RÍ jelentése a fenti - ugyancsak jól ismert vegyületek. 40 Az alábbi táblázatokban a (III) általános képlet körébe tartozó néhány vegyület előállításában felhasználható reagenseket soroljuk fel. 1. táblázat folytatása 1. táblázat 45 (VI) általános képletű vegyület + R-OM -* (III) általános képletű vegyület (R2 = -OAlk) 0 l/J R. Alk R M 1. metilmetil-3,5,6-triklór-2--piridil-Na 2. etiletil-3,5,6-triklór-2--piridil Na 3. etiletil-6-fluor-2-piridil-Na 4. metilmetil-2,4,5-triklór-fenil Na 5. etiletil-2,4-diklór-fenil-K 55 60 65 (VI) általános képletű vegyület + R-OM -+ (III) általános képletű vegyület (R2 = -OAlk) o 00 R. Alk R M 6. metilmetil-2,6-diklór-4-jód-fenil-Na 7. metilmetil-2-klór-4-nitro-fenil-Na 8. etiletil-4-nitro-fenil-Na 9. metilmetil-4-nitro-fenil-K 10. metilmetil-3-metil-4-nitro-fenil-K 11. metilmetil-3-metil-4-metiltio-fenil-Na 12. etiletil-3-metil-4-metilszulfinil-fenil-Na 13. etiletil-4-metilszulfinil-fenil-Na 14. etiletilpirazin-3-il-Na 15. etiletil-5-izopropil-pirazin-3-il-K 16. metilmetil-4-ciano-fenil-K 17. etilmetil-2. 4-nitro-fenil , táblázat K (VII) általános képletű vegyület + R-OM -*• (III) általános képletű vegyület (R2 = fenü-csoport) o üO Rí R M 18. metil-2,5-diklór-4-bróm-fenil-Na 19. etil-4-ciano-fenil-Na 20. metil-6-klór-2-piridil-Na 21. etil-6-klór-2-piridil-Na A reakció körülbelül 0-100 C° megfelelő sebességgel megy végbe. A reakciósebesség fokozása szempontjából a 40-60 C°-os hőmérséklettartomány bizonyult a legkedvezőbbnek. A reakció során fenntartandó nyomás nem döntő jelentőségű tényező, az eljárást atmoszferikus vagy annál nagyobb nyomáson egyaránt végrehajthatjuk. A 3
