171068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vízoldható műgyanta előállítására

3 171068 4 menye, hogy a savcsoportok már nem oszlanak el egyenletesen. Valóban az a helyzet, hogy előkezeletlen vaslemezre elektromártólakkozással felvitt ilyen bevonatok kisebb korrózióvédelmet biztosítanak, mint a találmány szerinti kötőanyaggal készített bevonatok. Azt találtuk, hogy semlegesítés után olyan vízoldható kötőanyagok állíthatók elő, amelyek hasonló kitűnő tulajdonságokkal rendelkeznek, de a technika állásában említett anyagokkal ellentétben nem tartalmaznak formaldehid és fenolvegyület kondenzációs termékeket. A találmány szerinti kötőanyagok egyszerű módon állíthatók elő, és gyártásuknál nem képződnek sókat vagy fenolokat tartalmazó szennyvizek. A találmány szerinti kötőanyaggal készített bevonatok továbbá az ismert bevonatoknál jobb korrózióvédelmet biztosítanak. A találmány szerinti eljárással készült termék esetében ugyanis egyrészt a két részkomponens külön-külön végzett előállítása révén az elektro-mártólakkozáshoz optimális karboxi-csoport-tartalom a két gyantakomponens mindegyikénél reprodukálható módon beállítható, másrészt a polihidroxipolikarbonsav hidroxilcsoport-tartalma révén a filmek kikeményedése során egy további térhálósodási lehetőség áll fenn, melynek következtében a bevonatok állékonysága nő. A találmány tárgya tehát eljárás teljes vagy részleges semlegesítés után vízoldható, 50—150 mg KOH/g savszámú polibutadién-adduktum tartalmú kötőanyag előállítására, melynek során a) 70—90 s% mennyiségű butadién homopolimert vagy butadiénnek 4—6 szénatomos alifás vagy aliciklusos diénnel alkotott kopolimerjét - ahol a butadién tag legalább 500-5000 molekulasúlyú és legalább 40%-ban, 1,4-cisz konfigurációjú és legfeljebb 40%-ban vinil-telítetlenséget tartalmaz -, b) 10— 30 s% mennyiségű maleinsavanhidriddel addícionáltatunk, katalizátor jelenlétében, 150-250 C°-on és ezt követően a jelenlevő karboxilcsoportok legfeljebb 70%-át 1-8 szénatomos monoalkohollal észterezzük. A találmány szerinti eljárás lényege, hogy 60—95 s% fenti, részlegesen észterezett adduktot 40 160 C°-on összekeverünk. c) 5-40 s% 30-250 mg KOH/g savszámú és 10-500 mg KOH/g hidroxilszámú alábbi, szabad karboxil- és hidroxilcsoportokat tartalmazó polimerrel C)) telített poliésztergyanta, vagy 16-24 szénatomos telítetlen zsírsavval vagy gyantasawal, vagy ezeknek maleinsavanhidriddel képezett addukt-vegyülete által módosított poliésztergyanta, vagy c2

) akril- illetve metakrilsav alifás többértékű alkoholokkal képezett monoészteréből, továbbá vinilaromás vegyületből, előnyösen sztirolból, és akril, illetve metakrilsav monoal kohol okkal képezett észteréből álló kopolimerizátum, majd a kapott gyantát teljesen vagy részlegesen semlegesítjük. A részlegesen észterezett adduktumot a dién-polimerizátum maleinsavanhidriddel végzett átalakítása, majd monoalkohollal végzett reagáltatása útján képezzük. Dién-polimerizátum alatt az alábbi diolefinek kis molekulasúlyú, szobahőmérsékleten előnyösen folyékony konjugált oligomereit értjük: 1,3-butadién, 2-metil-l,3-butadién, 2,3-dimetilbutadién, ciklopentadién, illetve halogénszármazékaik, adott esetben sztirollal, a-metilsztirollal, viniltoluollal, vinilacetáttal, (met)akrilsavészterekkel, (met)ak-5 rilnitrillel képzett keverékpolimerjeik. Ezek az oligomerek 500-5000 molekulasúlyúak és túlnyomórészt izolált kettőskötéseket tartalmaznak, amelyek részlegesen hidrogénezettek lehetnek. Wijs-féle jódszámuk 200—480. Lehetőség van arra is, 10 hogy a dién-polimerizátumokat sztirollal, viniltoluollal, a-metilsztirollal, (met)akrilsavészterekkel, akrilnitrillel stb. ojtásos polimerizációval módosítjuk. A dién-polimerizátum és maleinsavanhidrid közötti reakciót 150-250 C° hőmérsékleten az 15 anhidrid teljes képzéséig folytatjuk. Ezután a képződött reakcióterméket a monoalkohollal visszafolyató hűtő alkalmazása melletti forralással reagáltatjuk. Az észterezési reakció gyorsítására katalizátorok — előnyösen tercier aminők - használ-20 hatók. A savszám ellenőrzésével biztosítjuk, hogy a jelenlevő vagy a potenciálisan jelenlevő karboxilcsoportok legföljebb 70%-a észtereződjék. Alkalmas monoalkoholok az összes alkanolok, így: metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, 25 n-butanol, izobutanol, szék. izobutanol stb., ezenkívül az etilénglikol, dietilénglikolok, polietilénglikolok, propilénglikol féléterei, pl. az etilénglikolmonometiléter, etilénglikolmonometiléter etilénglikolmonobutiléter, dietilénglikolmonoetiléter, pro-30 pilénglikolmonobutiléter stb. A találmány szerinti kötőanyagok második komponense 30-250 mg KOH/g savszámú (DIN 53 402 szerint), és 10-500 mg KOH/g hidroxilszámú (DIN 53 240 szerint) gyantaszerű polihidr-35 oxikarbonsavakból áll. Ez a komponens különféleképpen építhető fel, pl. mono-, di- vagy polikarbonsavak polialkoholokkal végzett tökéletlen észterezése útján. Az ilyen összetételek a telített vagy telítetlen alkidgyanták 40 kémiájából jól ismertek. A maleinsavanhidridnek és telítetlen zsívsavaknak vagy gyantasavaknak, ill ezek észtereinek adduktumai és olyan polikarbonsavak, amelyek azután polialkoholok fölöslegével reagáltathatok. A polialkoholok, melyeknek legegyszerűbb 45 képviselői az etilénglikol, glicerin, trimetilolpropán és pentaeritrit gyantaszerű jellegűek is lehetnek, mint pl. a biszfenolglicidiléter vagy a sztirol alkilalkohol kopolimerei. Végül polihidroxipolikarbonsavak alatt (met)akrilsav, (met)akrüsavészter-50 monoetilénglikolészterekkel, ill. (met)akrilsavmonopropilénglikolészterekkel képezett polimerizátumai, adott esetben ezek (met)akrilsavészterekkel, sztirollal, viniltoluollal vagy (met)akrilamiddal alkotott kopolimerei is érthetők. 55 A találmány szerinti kötőanyagok, melyek semlegesítés után vízoldhatókká válnak gyanta szilárdanyagra számítva 95-60%-ban addukt-félészterből és 5-40%-ban polihidroxipolikarbonsavból állnak. A részkomponensek előnyösen keverék 60 alakjában vannak jelen, de 160C°-ig terjedő hőmérsékleten végzett részleges kondenzációnak is alávethetők, ez azonban a semlegesített kondenzációs termék vízoldhatóságát nem befolyásolhatja. A két részkomponens egyesítéséből származó 65 termék könnyebb kezelhetőség céljából oldószerek-2