171036. lajstromszámú szabadalom • Tiadiazol-származékokat tartalmazó inszekticid és nematocid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
11 171036 12 C) lépés: N-ciano-tioimidoszénsav-O-p-klór-benzilészter-káliumsó 60 mg kálium-metilát és 700 ml etanol elegyéhez 34 g ciánamidot adunk, majd az oldódás teljessé válása után az oldathoz 200 g ditioszénsav-O-p-klór-benzilészter-metüésztert adunk. Az elegyet 17 órán át 20C°-on keverjük, majd a kivált kristályokat vákuumban leszűrjük és éterrel mossuk. 126 g N-ciano-tioimidoszénsav-O-p-klór-benzilészter-káliumsót kapunk, op.:240C°. D) lépés: 3-Hidroxi-5-(p-klór-benziloxi)-l ,2,4--tiadiazol A 12. példa A) lépésben leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 13 g N-ciano-tioimidoszénsav-O-p-klór-benzilészter-káliumsót és 6 ml 30%-os hidrogénperoxid-oldatot használunk fel. Etilacetátos átkristályosítás után 2,4 g 3-hidroxi-5--(p-klór-benziloxi)-l,2,4-tiadiazolt kapunk. op.: 170 C°. E) lépés: 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-(p-klór-benziloxi)-1,2,4-tiadiazol A 12. példa B) lépésben leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 2,5 g 3-hidroxi-5-(p-klór-benziloxi)-l,2,4-tiadiazolból indulunk ki. 1,3 g 3-( die toxi-tiofoszforiloxi)-5-(p-klór-benziloxi)-1,2,4--tiadiazolt kapunk. n£° = 1 5045. 16. példa 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-n-butoxi-1,2,4--tiadiazol A) lépés: Ditioszénsav-O-n-butilészter-káliumsó 280 g pasztillázott kálium és 2,5 liter butanol elegyéhez 20-30 C°-on 380 g széndiszulftdot adunk. Az elegyet 2 órán át keverjük, majd a szilárd anyagot leszűrjük, és butanollal és éterrel mossuk. 640 g ditioszénsav-O-n-butilészter-káliumsót kapunk, op. 260 C° (bomlás). B) lépés: Ditioszénsav-O-n-butilészter-metiléSzter 190 g ditioszénsav-O-n-butilészter-káliumsó, 1 liter benzol és 500 ml metiljodid elegyét 10 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyet szűrjük, és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot rektifikáljuk. 156 g ditioszénsav-O-n-butilészter-metilésztert kapunk, fp. 74 C°/0,5Hgmm. C) lépés: N-ciano-tioimidoszénsav-O-n-butilészter-nátriumsó 10 55 g nátrium-metilát, 360 ml metanol és 360 ml etanol 20 C°-os elegyéhez 42 g ciánamidot adunk, majd az elegybe 165 g ditioszénsav-O-n-butilészter-metilésztert adagolunk. A reakcióelegyet 17 órán 15 át 20 C°-on keverjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot éterrel mossuk. 120g N-ciano-tioimidoszénsav-O-n-butilészter-nátriumsót kapunk, op.: 240 C°. D) lépés: 3-Hidroxi-5-n-butoxi-1,2,4-tiadiazol 2 72 g N-ciano-tioimidoszénsav-O-n-butileszter-nátriumsó, 200 ml víz és 500 mg fenolftalein elegyéhez 80-85 C°-on 80 ml 30%-os hidrogénperoxid-oldatot adunk, és az elegyet nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. Az elegyet lehűtjük, és a kívánt termék nátriumsóját vákuumban leszűrjük. A kapott sót 100 ml vízben szusz pen dáljuk, a szuszpenziót sósavoldattal megsavanyítjuk, majd etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumból 58 g 3-hidroxi-5-n-butoxi-l,2,4-tiadiazolt különítünk el. 35 op. 62C°. E) lépés: 40 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-n-butoxi-1.2.4--tiadiazol A 12. példa B) lépésben leírt módon járunk el. azonban 8,8 g 3-hidroxi-5-n-butoxi-l ,2.4-tiadiazolból 45 indulunk ki. 12 g 3-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-n-butoxi-l,2,4-tiadiazolt kapunk, n^6 = 1 4960. 17. példa 50 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-(2,4-diklór-benziltio)-l,2,4-tiadiazol A) lépés: 55 3-Hidroxi-5-(2,4-diklór-benziltio)-1,2,4--tiadiazol 69,9 g N-ciano-ditioimidoszénsav-dikáliumsó, 60 50 ml víz és 300 ml metanol elegyéhez 30 C°-on 72 g 2,4-diklór-benzilkloridot adunk, majd az elegyet 30 percig 30 C°-on keverjük. A metanolt csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot 900 ml vízzel hígítjuk, majd az elegyhez lassú 65 ütemben 40 ml 30%-os hidrogénperoxid-oldatot 6
