171036. lajstromszámú szabadalom • Tiadiazol-származékokat tartalmazó inszekticid és nematocid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
13 171036 14 adunk. Az elegyet káliumhidroxiddal meglúgosítjuk, és 17 órán át keverjük. Ezután az elegyet etilacetáttal mossuk, sósavoldattal megsavanyítjuk, és a csapadékot vákuumban leszűrjük. A nyers terméket toluolból átkristályosítjuk. 32 g 3-hidroxi- 5 -5-(2,4-diklór-benziltio)-1,2,4-tiadiazolt kapunk, op. 134 C°. B) lépés: 10 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-(2,4-diklór-benziltio)-1,2,4-tiadiazol A 14. példa B) lépésben leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 29,3 g 3-hidroxi-5-(2,4- 15 diklór-benziltio)-l,2,4-tiadiazolból indulunk ki. 20 g 3-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-(2,4-diklór-benziltio)-1,2,4-tiadiazolt kapunk, n^6 = 1 5930. 18. példa 20 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-metoxi-l,2,4--tiadiazol A) lépés: 25 3-Hidroxi-5-metoxi-l,2,4-tiadiazol 46,2 g N-ciano-tioimidoszénsav-O-jílfrfdészter-káliumsó [dimetiltiokarbonátból (lásd fíeilstein 3. 30 208, I 83, II 151) a 15. példa C) lépésben leírt módon előállított termék] és 150 ml víz etegyéhez 70C°-on. lassú ütemben 60 ml 30/í-os Wdrosénperoxid-oldatot adunk, eközben az elegy vptí-ját káliumhidroxid beadagolásával 8,4 és 8,6 közötti 35 értékben tartjuk. A reakcióelegyet éterrel mossuk, megsavanyítjuk, és a kivált csapadékot vákuumban leszűrjük. 18 g 3-hidroxi-5-metoxi-l,2,4-tiadiazolt kapunk, op. 146 C°. 40 B) lépés: 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-metoxi-1,2,4--tiadiazol 45 Az 1. példa B. lépésében leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 6,6 g 3-hidroxi-5-metoxi-l,2.4-tiadiazolból és 10 g 0,0-dietil-Möjtiofoszfátból indulunk ki. 4,2 g 4-(dietoxi-tiofos|ípriloxi)-5-metoxi-l,2,4-tiadiazolt kapunk, np3 ,= 1 Sil4. 50 19. példa 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-n-propoxi-l,2,4--tiadiazol 55 A) lépés: Ditioszénsav-O-n-propilészter-káliumsó 60 280 g káliumhidroxid 2 liter propanollal készített oldatához 20C°-on 380 g széndiszulfidot adunk, és az elegyet 2 órán át keverjük. A kivált csapadékot vákuumban leszűrjük. 624 g ditioszénsav-O-n-propilészter-káliumsót kapunk, op. 230 C°. 65 B) lépés: Ditioszénsav-O-n-propilészter-metilészter 429 g 'ditioszénsav-O-n-propilészter-káliumsó 1 liter vízzel készített oldatához 50 C"-nál alacsonyabb hőmérsékleten 369 g dimetilszulfátot adunk. Az elegyet 17 órán át keverjük, majd a szerves fázist dekantálással elkülönítjük. 338 g ditioszénsav-O-n-propilészter-metilésztert kapunk, fp. 60 C°/ /l Hgmm, nl° = 1 5358. C) lépés: N-Ciano-tioimidoszénsav-O-n-propilészter-nátriumsó 51,7 g nátrium 2 liter propanollal készített oldatához 94,6 g ciánamidot adunk, majd az elegybe 15 perc alatt, keverés közben 338 g ditioszénsav-O-n-propilészter-metilésztert adagolunk. Az elegyet közömbös gáz bevezetése közben 24 órán át 35 C°-on keverjük, majd szárazra pároljuk. 416 g N-ciano-tioimidoszénsav-O-n-propilészter-nátriumsót kapunk. D) lépés: 3-Hidroxi-5-n-propoxi-l,2,4-tiadiazol A C) lépés szerint előállított termék 1 liter vízzel készített oldatába 80 C°-on, 2 óra alatt 450 ml 30%-os hidrogénperoxid-oldatot adagolunk, eközben az elegy pH-ját nátriumhidroxid beadagolásával a lúgos tartományban tartjuk. A reakcióelegyet 24 órán át keverjük, majd lehűtjük, etilacetáttal mossuk, és sósavval megsavanyítjuk. A csapadékot vákuumban leszűrjük, vízzel mossuk, és szántjuk. 200 g 3-hidroxi-5-n-propoxi-1,2,4-tiadiazolt kapunk, op.: 92 C°. E) lépés: 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-n-propoxi-1,2,4-tiadiazol A 12, példa B) lépésben leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 24 g 3-hidroxi-5-n-propoxi-l,2,4-tiadiazolból és 28,3 g O,0-dietil-klórtiofoszfátból indulunk ki. 17,5 g 3-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-n-propil-l,2,4-tiadiazolt kapunk, nu6 ' 5 = = 1 5000. A 4., 9., 10., 13 és 16. példa szerint előállított termékek inszekticid hatásának vizsgálata A) Gabonazsizsiken (Sitophilus granarius; végzett vizsgálatok A vizsgálandó vegyület 0,2 ju acetonos oldatát a rovarok hasi tor-részére cseppentjük. 5 000, illetve 500 milliomodrész hatóanyagtartalmú oldatokat 7
