171036. lajstromszámú szabadalom • Tiadiazol-származékokat tartalmazó inszekticid és nematocid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására

9 171036 10 12. példa 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-benziltio-1,2,4-tiadiazol 5 A) lépés: 3-Hidroxi-5-benziltio-l,2,4-tiadiazol 10 194,4 g N-ciano-ditioimidoszénsav-dikáliumsó, 150 ml víz, 1 liter metanol és 126,7 g benzilklorid elegyét 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük. A metanolt lepároljuk, és a szűrlethez 2,5 liter vizet adunk. Az elegybe lassú 15 ütemben 110 ml 30%-os hidrogénperoxid-oldatot adagolunk. A kapott elegyet 0,5 órán át 40C°-on, majd 15 órán át 20C°-on keverjük, ezután sósavval megsavanyítjuk, és a csapadékot vákuumban leszűrjük. A terméket toluolból átkristályosít- 20 juk. 80 g 3-hidroxi-5-benziltio-l,2,4-tiadiazolt kapunk, op. 125 C°. B) lépés: 25 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-benziltio-1,2,4-tiadiazol Az 1. példa B) lépésben leírt módon járunk el, 30 azzal a különbséggel, hogy 3-hidroxi-5-benziltio-1,2,4-tiadiazolból indulunk ki, és a reakciót acetonitrilben végezzük. 10,5 g 3-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-benziltio-l,2,4-tiadiazolt kapunk, op.:<50C°. 35 13. példa 40 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-alliltio-1,2,4-tiadiazol A) lépés: 45 3-Hidroxi-5-alliltio-1,2,4-tiadiazol A 12. példa A) lépésben leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 195 g N-ciano-ditioimi- 50 doszénsav-káliumsóból és 77 g allilkloridból indulunk ki, és az oxidálást 100 ml 30%-os hidrogénperoxid-oldattal végezzük. 63 g 3-hidroxi-5-alliltio-1,2,4-tiadiazolt kapunk, op. 84 C°. 55 B) lépés: 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-alliltio-1,2,4-tiadiazol 60 A 12. példa B) lépésben leírt módon járunk el, azonban 8,7 g 3-hidroxi-5-alliltio-1,2,4-tiadiazolból indulunk ki. 13 g 3-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-alliltio-1,2,4-tiadiazolt kapunk, n£° = i 5525. 65 14. példa 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-(p-metil-benzil-tio)-l,2,4-tiadiazol A) lépés: 3-Hidroxi-5-(p-metil-benzil-tio)-1,2,4-tiadiazol A 12. példa A) lépésben leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 58,2 g N-ciano-ditioimidoszénsav-káliumsóból és 42 g p-metil-benzükloridból indulunk ki, és az oxidációhoz 35 ml 30%-os hidrogénperoxid-oldatot használunk fel. 26 g 3-hidroxi-5-(p-metil-benzil-tio> 1,2,4-tiadiazolt kapunk, op.: 144C°. B) lépés: 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-(p-metil-benzil-tio)-1,2,4-tiadiazol A 12. példa B) lépésben leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 23,8 g 3-hidroxi-5-(p-metil-benzil-tio)-1,2,4-tiadiazolból indulunk ki, és bázisként 10,1 g trietilamint alkalmazunk. 10,5 g 3-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-(p-metil-benzil-tio)-1,2,4--tiadiazolt kapunk, op.:<40C°. 15. példa 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-(p-klór-benziloxi)-1,2,4-tiadiazol A) lépés: Ditioszénsav-O-p-klór-benzilészter-nátriumsó 142 g p-klór-benzilalkohol és 1 200 ml tetrahidrofurán elegyéhez 50 g nátriumhidridet (50%-os ásványolajos diszperzió) adunk fél óra alatt. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd szűrjük, és a szűrletet 76 g széndiszulfidot adunk. A reakcióelegyet fél órán át 20C°-on keverjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot éterrel eldörzsöljük, és a szilárd terméket vákuumban leszűrjük. 205 g ditioszénsav-O-p-klór-benzilészter-nátriumsót kapunk, op.:250C°. B) lépés: Ditioszénsav-O-p-klór-benzilészter-metilészter 205 g ditioszénsav-O-klór-benzilészter-nátriumső, 500 ml benzol és 500 ml metiljodid elegyét 2,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd szűrjük, és a szűrletet szárazra pároljuk. 196 g ditioszénsav-0 -p-klór-benzilészter-metilésztert kapunk. 5