171036. lajstromszámú szabadalom • Tiadiazol-származékokat tartalmazó inszekticid és nematocid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 171036 4 A 3 801 586 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás olyan tiadiazol-származékokat ismertet, amelyek a 3-helyzetben tiofoszforiloxi-csoporttal vannak szubsztituálva, míg 5-helyzetű szubsztituensük adott esetben halogénatommal, nitro-, alkil- vagy alkoxi-csoporttal helyettesített fenil-csoport lehet. E vegyületek ugyancsak inszekticid hatást mutatnak. Az (I) általános képletű vegyületek inszekticid és nematocid hatással rendelkeznek, következésképpen rovarok és nematódák irtására alkalmasak. Az (I) általános képletű vegyületek inszekticid hatását elsősorban a Prodenis litura-n, Drosophila melenogasteren, Blatella germanica-n, Sitophilus granariuson és Tribolium confusumon végzett kísérletek, míg a vegyületek nematocid hatását elsősorban a Penagrellus silusise-n és Ditylenchus miceliophagus-on végzett kísérletek eredeményei támasztják al^- E kísérleteket a példákban részletesen ismertetjük. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk, elő hogy valamely (TV) .általános képletű vegyületet- ahol R', X és n jelentése a fenti, A ciano- vagy alkoxikarbonil-csoportot jelent, és M jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom — A = ciano-csoport jelentése esetén egy peroxid jelenlétében lúgos közegben, mit A = alkoxikarbonil-csoport jelentése esetén ammónia és alkálifém-hipohalogenit jelenlétében, lúgos közegben gyűrűzárásnak vetünk alá, majd a kapott (II) általános képletű vegyületet, ahol R", X és n jelentése a fenti, valamely (III) általános képletű vegyülettel - ahol R és W jelentése a fenti és Y halogénatomot jelent — egy bázis jelenlétében kondenzáltatjuk. Oxidálószerként előnyösen hidrogénperoxidot alkalmazunk, azonban szerves persavakat, így perecetsavat, monoperftálsavat vagy perbenzoesavat is felhasználhatunk. Alkálifém-hipohalogenitként előnyösen nátrium-hipokloritott alkalmazunk, azonban kálium-hipokloritot vagy nátrium- vagy kálium-hipobromitot is felhasználhatunk. A (II) és (III) általános képletű vegyületek kondenzációját oldószerben, például acetonban vagy acetonitrilben, bázis, például trietilamin vagy alkálifém-karbonát jelenlétében hajthatjuk végre. A kiindulási anyagként felhasznált (IV) általános képletű vegyületeket - amennyiben ezek előállítását az irodalom nem ismerteti - a következő módszerekkel állíthatjuk elő: a) Az X helyén kénatomot tartalmazó (IV) általános képletű vegyületek előállítása esetén egy A—N=C(MS)2 általános képletű vegyületet - ahol A és M jelentése a fenti - egy R'-(CH2 ) n -Z általános képletű vegyülettel - ahol R' és n jelentése a fenti és Z elektronegatív csoportot, például halogénatpmot vagy R'-(CH2 ) n -S0 4 általános képletű csoportot jelent - reagáltatunk. b) Az X helyén oxigénatomot tartalmazó (IV) általános képietű vegyületek előállítása esetén egy A-Ntí2 általános képletű vegyületet -ahoi A jelentése a fenti - egy iV-(CH2) n -0-CS-S-Alk általános képletű vegyülettel - ahol R' és n jelentése a fenti és Alk 1-3 szénatomos alku-csoportot jelent -reagáltatunk, és a kapott terméket valamely alkálifém-alkoholáttal kezeljük. c)Az X helyén -N(l-3 szénatomos alkil)-5 -csoportot tartalmazó (IV) általános képletű vegyületek előállítása esetén egy S=C=N—A általános képletű vegyületet - ahol A alkoxikarbonil-csoportot jelent -egy R'-(CH2 ) n -NH-Alki általános képletű aminnal reagáltatunk - ahol R' és 10 n jelentése a fenti, és Alk, 1-3 szénatomos alkü-csoportot jelent. Az (I) általános képletű új tiadiazol-származékokat inszekticid vagy nematocid kompozíciókká alakíthatjuk. Ezek a kompozíciók például egy vagy 15 több (I) általános képletű hatóanyagot és hordozóanyagot és/vagy anionos, kationos vagy nem-ionos felületaktív anyagot tartalmazó szuszpenziók, emulziók vagy oldatok lehetnek. A felületaktív anyagok szerepe többek között az, hogy biztosítják a 20 készítmény komponenseinek egyenletes eloszlását. Hordozóanyagként például vizet, alkoholokat, szénhidrogéneket vagy egyéb szerves oldószereket, továbbá növényi, állati vagy ásványi olajokat alkalmazhatunk. Az (I) általános képletű vegyüle-25 tekét szilárd kompozíciók, például porok vagy granulátumok formájában is kikészíthetjük, ezek hordozóanyagként például talkumpt, agyagot szilikátokat vagy szilikagélt tartalmazhatnak. A levelek bepermetezésére alkalmas, folyékony 30 vagy por alakú inszekticid kompozíciók előnyösen 10-80 súly% hatóanyagot tartalmazhatnak. Az inszekticid hatással rendelkező, emulgeálható koncentrátumok összetételére az alábbi példát közöljük: 35 15 súly% 3-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-(p-klór-benzil-tio)-1,2,4--tiadiazol, 6,4 súly Atlox 4 851 (oxietilénezett 40 triglicerid és egy 1,5-es savszámú szulfonát keveréke), 3,2 súly% Atlox 4 855 (oxietilénezett . triglicerid és egy 3-as savszámú szulfonát keveréke), 45 75,4 súly% xilol. 1. példa 50 3-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-metiltio-1,2,4-tiadiazol A) lépés: 55 3-Hidroxi-5-metiltio-1,2,4-tiadiazol 80 g dikálium-N-ciano-ditioimidokarbonát, 50,4 g dimetilszulfát és 500 ml víz elegyét 2 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd az elegyet 60 szűrjük, és a szűrletbe 44 ml 30%-os hidrogénperoxid-oldatpt csepegtetünk. A reakcióelegyet ezután 40 ml tömény sósavoldattal megsavanyítjuk, és jégfürdőn lehűtjük. A kivált kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. 36 g 3-hidroxi-5-metil-65 tio-l,2,4-tiadiazolt kapunk^ op.: 160 C°. 2
