171035. lajstromszámú szabadalom • Tiazol-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására

171035 1. táblázat folytatása Kiindulási halogenid all) általános képletű vegyület Op.C° CH3

C0CHC1C0CH

3 BrCH2

COCH

2

COOC

2

H

s CH3OCOCHCICOCH2COOCH3 C2

H

s

OCOCHClCOCOOC

2

H

s C2

H

5

OCOCH

2

ChBrCOCOOC

2

H

s 5-acetil-4-metil-4-tiazolin-2-on 4-etoxikarbonilmetil-4-tiazolin-2-on 5-metoxikarbonil-4-metoxikarbonilmetil-4-tiazolin-2-on 4,5-dietoxikarbonil-4-tiazolin-2-on 4-etoxikarbonil-5-etoxikarbonilmetil-4-tiazolin-2-on C2

H

5

OCOCH

2

COCHBrCH

2

COOC

2

H

5

4,5-dietoxikarbonilmetil-4-tiazolin-2-on CH3

(CH

2

)

S

CHC1C0C00C

2

H

S

4-etoxikarbonil-5-n-hexil-4-tiazolin-2-on 216 107 92 68 78 olaj olaj B. példa 5-Ciano-4-metil-4-tiazolin-2-on előállítása 25 g 3-amino-krotononitril és 700 ml tetrahidrofurán elegyéhez 40 g klórkarbonil-szulfenilkloridot adunk, és a reakcióelegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert atmoszférikus nyomáson ledesztilláljuk, majd a maradékot 10 percig 140C°-on tartjuk. Ezután a forró anyagot lehűtjük, 1 n vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá, és a vizes oldatot etilacetáttal mossuk. A vizes fázist sósavval megsavanyítjuk, és etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk, szárazra pároljuk, és a maradékot izopropiléterrel eldörzsöljük. 31 g 5-ciano-4-metil-4-tiazolin-2-ont kapunk, op.: 180-181 C°. Elemzés a Cs

H

4

N

2

OS képlet alapján: számított: talált: C =42,85%, N = 19,99%, C =42,9%, N = 19,9%, H = 2,8 S =22,88%, H = 2,6%, S =22,8%. C. példa 4-Aminokarbonil-4-tiazolin-2-on előállítása 600 ml tömény vizes ammóniumhidroxid-oldathoz 48 g 4-metoxikarbonil-4-tiazolin-2-ont adunk, és a reakcióelegyet 24 órán át keverjük. Az elegyet megsavanyítjuk, és a kivált csapadékot elkülönítjük. 30 g fehér, kristályos, 261 C°-on olvadó 4-aminokarbonil-4-tiazolin-2-ont kapunk. Elemzés a C4

H

4

N

2

0

2

S képlet alapján: számított: C = 33,32%, H = 2,79%, N = 19,43%, S = 22,25%, talált: C = 33,4%, H = 2,7%, N = 19,1%, S = 22,1%. 25 30 35 40 45 50 55 60 65 D. példa 5-Bróm-4-etoxikarbonil-4-tiazolin-2-on előállítása 69,2 g 4-etoxikarbonil-4-tiazolin-2-on és 500 ml kloroform elegyéhez 69 g brómot adunk, és a reakcióelegyet 20 órán át visszafolyatás közben for/aljuk. Az elegyet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradékhoz izopropilétert adunk, és a kivált csapadékot vákuumban leszűrjük. 75,2 g 5-bróm-4-etoxikarbonil-4-tiazolin-2-ont kapunk 00 • 121 C°. Elemzés a C6

H

6

BrN0

3

S képlet alapján: számított: talált: 1. példa C =28,59%, N = 5,56%, S =12,71%, C =29,2%, N = 5,4%, S =12,6%. H = 2,40%, Br = 31,69%, H = 2,4%, Br = 31,4%, 5-Acetil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-4-metil-tiazol előállítása 400 ml acetonhoz 7,8 g 5-acetil-4-metil-4-tiazolin-2-ont és 10,5 g káliumkarbonátot adunk, és az elegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyhez 14,1 g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot adunk, és további 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kivált ásványi sókat kiszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 8 :2 arányú ciklohexán-etilacetát elegyet használunk. 6,5 g 5-acetil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-4-metil-tiazolt kapunk, n" = 1,5288. Elemzés a Ci0

H

16

NO

4

PS képlet alapján: 3