171035. lajstromszámú szabadalom • Tiazol-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 171035 8 számított: C =38,83%, H = 5,21%, N = 4,53%, P = 10,01%, talált: C =39,0%, H = 5,1%, N = 4,2%, P =10,0%. 2. példa 5-Bróm-4-etoxikarbonil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-tiazol előállítása 12,6 g 5-bróm-4-etoxikarbonil-4-tiazolin-2-on, 5 g trietilamin és 300 ml tetrahidrofurán elegyéhez 9,4 g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot adunk, és a reakcióelegyet 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Eluálószerként 8 : 2 arányú ciklohexán-etilacetát elegyet használunk. 6,2 g 5-bróm-4--etoxikarbonil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-tiazolt kapunk, n£2 = 1,5356. Elemzés a Ci0 H, s BrNO s PS 2 képlet alapján: számított: talált: C =29,71%, N = 3,47%, P = 7,67%, C =29,8%, N = 3,5%, P = 7,5%. H Br 3,74%, 19,77%, H = 3,7%, Br=19,9%, 3. példa 10 15 20 25 30 35 40 4-Acetil-2-(dietiltio-foszforiloxi)-tiazol előállítása 14,3 g 4-acetil4-tiazolin-2-on és 13,8 g káliumkarbonát 400 ml acetonnal készített elegyét 1 órán 45 át visszafolyatás közben forraljuk, és az elegyhez 18,8g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot adunk. Az elegyet további 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd 48 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált ásványi sókat kiszűrjük, és a szűrletet csök- 50 kentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 8 :2 arányú ciklohexán-etilacetát elegyet használunk. 9,2 g 4-acetil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi>tiazolt kapunk, nfr 1 = 1,5258. Elemzés a C9 Hi4N0 4 PS 2 képlet alapján: 55 4. példa 5-Etoxikarbonil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-4-metil-tiazol előállítása 12,8 g nátrium-metilát, 35,2 g 5-etoxikarbonil-4--metil-4-tiazolin-2-on és 1 liter metanol elegyét 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékhoz 500 ml acetont és 38 g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot adunk, és az elegyet 48 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált nátriumkloridot kiszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 9 :1 arányú ciklohexán-etilacetát elegyet használunk. 23,8 g 5-etoxikarbonil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-4-metil-tiazolt kapunk, n&° = Í.507. Elemzés: Ci iNjgNOjPSj képlet alapján: számított: C =38,9%, N = 4,1%, talált: C =38,9%, N = 4,0%, H = 5,4%, P =9,1%, H = 5,5%, P =9,3%. 5. példa 4-Ciano-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-tiazol előállítása 176 g ö-bróm-piroszőlősav-aldoxim [a J. Org. Chem. 38, 807 (1973) szakcikkben ismertetett módon előállított tennék], 70 g tiokarbaminsav-etilészter és 500 ml dioxán elegyét 18 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd a dioxánt lepároljuk. A kapott szilárd terméket izopropiléterrel eldörzsöljük. A kivált kristályos anyagot vákuumban leszűrjük. 4,3 g így kapott kristályos termék 8,4 g káliumkarbonát és 200 ml aceton elegyét 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyhez 11,4 g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot adunk. A rendszert további 16 órán át forraljuk, majd lehűtjük, szűrjük, és a szűrletet szárazra pároljuk. A kapott maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 8 : 2 arányú ciklohexán-etilacetát elegyet használunk. Színtelen olaj formájában 1 g 4-ciano-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-tiazolt kapunk. Elemzés a CgHu^OsPSj képlet alapján: számított: C =34,52%, H = 3,99% N = 10,07%, P =11,1%, talált: C =34,5%, H = 4,1%, N = 10,4%, P =10,8%. számított: talált: C =36,62%, N = 4,77%, S =21,72%, C =37,4%, N = 4,6%, S =21,5%. H = 4,78%, P =10,48%, H = 4,8%, P =10,5%, 60 6. példa Az 1—5. példákban ismertetett eljárással állítjuk elő a 2. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket a 2. táblázatban megadott kiindulási 65 anyagokból. 4
