171035. lajstromszámú szabadalom • Tiazol-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 171035 4 Az (I) általános képletű vegyületek inszekticid, nematocid és akaricid hatást fejtenek ki, és mezőgazdasági vegyszerekként alkalmazhatók. Az (I) általános képletű vegyületek inszekticid hatását elsősorban a Spodoptera exigua-hernyón, 5 Chilo suppressalis-hernyón, Sitophilus granarius-hernyón, Drosophila melanogasteren, Blatella germanican és Mamestra oleracea-hernyón végzett kísérletek, a vegyületek akaricid hatását elsősorban a Tetranychus urticae-n végzett kísérletek, míg a ve- 10 gyületek nematocid hatását elsősorban a Panagrellus silusae-n, Ditylenchus myceliophaguson és Ditylenchus meloidogynesen végzett kísérletek eredményei igazolják. Az (I) általános képletű tiazol-származékokat 15 tehát inszekticid, akaricid vagy nematocid kompozíciókká alakíthatjuk. Ezek a kompozíciók például egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot és hordozóanyagot és/vagy anionos, kationos vagy nem-ionos felületaktív anyagot tártai- 20 mázó szuszpenziók, emulziók vagy oldatok lehetnek. A felületaktív anyagok szerepe többek között az, hogy biztosítják a készítmény komponenseinek egyenletes eloszlását. Hordozóanyagként például vizet, alkoholokat szénhidrogéneket vagy egyéb 25 szerves oldószereket, továbbá növényi, állati vagy ásványi olajokat alkalmazhatunk. A levelek bepermetezésére alkalmas, folyékony inszekticid kompozíciók előnyösen 10-80súly% hatóanyagot tartalmazhatnak. 30 A levelek bepermetezésére alkalmas, folyékony akaricid kompozíciók hatóanyagtartalma előnyösen 20-80 súly% lehet. Az inszekticid hatással rendelkező, emulgeálható koncentrátumok összetételére az alábbi példát 35 közöljük: 15 súly% 4-etoxikarbonil-2-(dietoxi--tiofoszforiloxi)-tiazol, 6,4súly% Atlox 4851 (oxietilén-triglicerid és egy 1,5-ös savszámú szulfonát keveréke), 3,2 súly% Atlox 4855 (oxietilén-triglicerid és egy 3-as savszámú szulfonát keveréke), 75,4 súly% xilol. 40 45 reagáltatunk- ahol X, Rj és R2 jelentése a fenti. Bázisként előnyösen alkálifém-karbonátokat, alkálifém-alkoholátokat vagy tercier szerves bázisokat alkalmazunk. A kondenzációt szerves oldószer, például aceton vagy tetrahidrofurán jelenlétében hajtjuk végre. A (II) általános képletű kiindulási anyagok egy része ismert. A még új (II) általános képletű vegyületek nagy részét úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet - ahol Xj és X2 jelentése a fenti és Hal halogénatomot jelent - etil-tiokarbamáttal reagáltatunk. Ezt a reakciót a példákban részletesen ismertetjük. Néhány (II) általános képletű vegyület nem állítható elő a fenti módszerrel, így ezek szintézisére egyéb módszereket kell alkalmaznunk. Az 5-ciano-4-metil-4-tiazolin-2-ont például 3-amino-krotononitril és klórkarbonil-szulfenilklorid kondenzációjával, az 5-bróm-4-etoxikarbonil-4-tiazolin-2-ont 4-etoxikarbonil-4-tiazolin-2-on és bróm reakciójával, míg a 4-karbamoil-4-tiazolin-2-ont 4-metoxikarbonil-4-tiazolin-2-on és ammónia reakciójával állítjuk elő. E reakciókat a példákban részletesen ismertetjük. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban ismertetjük. A (II) általános képletű kiindulási anyagok előállítása A. példa 5-Etoxikarbonil-4-metil-4-tiazolin-2-on előállítása 84 g etiltiokarbonát és 500 ml dioxán elegyébe 168 g a-brómacetil-ecetsav-etilésztert csepegtetünk. A reakcióelegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A kapott szilárd maradékot benzolból átkristályosítjuk. 72 g fehér, kristályos, 172 C°-on olvadó 5-etoxikarbonil-4-metil-4-tiazolin-2-ont kapunk. Elemzés a C7 H 9 N0 3 S képlet alapján: Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű szubsztituált tiazol-származékot — 50 ahol X! és X2 jelentése a fenti - bázis jelenlétében valamely (III) általános képletű klórfoszfáttal számított: talált: C =44,9%, N = 7,5%, C =44,9%, N = 7,7%, H = 4,8%, S =17,1%, H = 4,9%, S =17,2%. Hasonló eljárással állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt egyéb (II) általános képletű vegyületeket. 1. táblázat Kiindulási halogenid all) általános képletű vegyület Op.C0 BrCH2 COCOOCH 3 BrCH2 COCOOC 2 H 5 BrCH2 COCOOCH(CH 3 ) 2 CH3 COCOCH 2 Br 4-metoxikarbonil-4-tiazolin-2-on 4-etoxikarbonil-4-tiazolin-2-on 4-izopropoxikarbonil-4-tiazolin-2-on 4-acetil-4-tiazolin-2-on 143 108 115 216
