170951. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás kinolin-3- karbonsavak előállítására
5 170951 6 1. példa 2,32 g (5 mmól) l-etil-6,7-metiléndioxi-4-oxo-l,4--dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium jodidot 1 g nátriumhidroxid 25 ml vízzel készült oldatába szórunk és a reakcióelegyet 1 órát forraljuk, majd lehűtés után az oldat pH-ját 1—2 közé állítjuk. A kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel fedjük, szárítjuk. 1,18g (90%) l-etil-6,7-metiléndioxi-4-oxo-l,4-"dihidro-kinolin-3-karbonsavat kapunk, amely dimetilformamidból történő átkristályosítás után 314 C°-on bomlás közben olvad. Analízis: a Ci i H7 NO s képletre számított: C =59,77%, N = 5,36%, talált: C =59,65%, N = 5,44%, H =4,24%, H =4,30%, 2. példa 2,32 g (5 mmól) l-etil-6,7-metiléndioxi-4-oxo-1,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium jodidot 25 ml vízben oldunk és 28 ml trietilamin hozzáadása után 16 órát forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtve a reakcióelegyet néhány napig állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel fedjük, szárítjuk. 1,1 g (85%) l-etil-6,7-metiléndioxi-4-oxo-1,4-dihidro-kinolin-3-karbonsavat kapunk, amely dimetilformamidból történő átkristályosítás után 313-4 C°-on bomlás közben olvad és nem ad olvadáspont csökkenést az 1. példa szerint készült termékkel. 3. példa 2J8g (5 mmól) 6,7-metiléndioxi-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin- 3-karbonil-metil-piridinium jodidot 25 ml vízben oldunk és 1 g nátriumhidroxid hozzáadása után egy órát forraljuk, majd szobahőmérsékletre történő hűtés után az oldat pH-ját 1—2 érték közé állítjuk. A kivált kristályokat kiszűrjük. 1,0 g 45 (86%) 6,7-metiléndioxi-4-oxo-l ,4-dihidro-kinolin-3--karbonsavat kapunk, amely olvadáspontja 310 C° felett van. Analízis: a Ci 3 H! i N05 képletre számított: C =56,55% N = 6,01%, H =3,03%, talált: C =56,95%, N = 5,48%, H = 3,10%, (95%) 5,6,8-trimetil-4-oxo- l,4-dihidro-kinolin-3-kar bonsavat kapunk, mely 273-275 C°-on bomlik. Analízis: a Ci3 H 13 N0 3 képletre számított: C 67,52%, N = 6,06%, H =5,67%: talált: C =67,68%, H =5,70%; N = 6,12%, 5. példa 2,31 g (5 mmól) l-etil-6-klór-4-öxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium-jodidot 25 ml vízben oldunk és 1 g nátriumhidroxid hozzáadása után 1 órát forraljuk, majd lehűtés után az oldat pH-ját 1—2 érték közé állítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel fedjük, szárítjuk. 1,2 g (96%) 1 -etil 6-klór-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-34:arbonsavat kapunk, mely 235-237 C°-on olvad., Analízis: a Ci2 Hi 0 NO 3 Cl képletre 10 15 20 25 3Q 6. példa 2,25 g (5 mmól) l-etil-6-metoxi-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium-jodidot 25 ml vízben oldunk, és 1 g nátriumhidroxid hozzáadása 35 után az oldatot 1 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre történő hűtés után az oldat pH-ját 1-2 érték közé alítjuk hidrogénklorid vizes oldatával. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 1,07 g (87,0%) l-etil-6-metoxi-4-oxo-40 -l,4-dihidro-kinolin-3-karbonsavat kapunk, mely 222-223 C°-on olvad. Analízis: a C13 Hi 3 N0 4 képletre számított: C =57,27% H = 4,01% N = 5,57%, Cl = 14,09%, talált: C =57,20%, H = 3,98%, N = 5,50%, Cl =14,20%, 50 55 számított: talált: 7. példa C =63,15%, N = 5,67%, C =63,35%, N = 5,71% H =5,30%, H =5,25%, 4. példa 2,17 g (5 mmól) 5,6,8-trimetil-4-oxo-l,4-dihidro- 6 -kinolin-3-karbonil-metil-piridinium-jodidot 25 ml vízben oldunk és 1 g nátriumhidroxid hozzáadása után 1 órát forraljuk, majd lehűtés után az oldat pH-ját 1-2 érték közé állítjuk. A kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel fedjük, szárítjuk. 1,10 g 65 2,16 g (5 mmól) l-etil-7-metil-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium-jodidot 25 ml vízben oldunk és 1 g nátriumkarbonát hozzáadása után az oldatot 2 órán át forraljuk, majd az oldat pH-ját 1—2 érték közé állítjuk ecetsavval. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 0,95 g (80%) l-etil-7-metil-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonsavat kapunk, amely 285-286 C°-on olvad/ Analízis: a C13 H 13 N0 3 képletre számított: C = 67,52%, H =5,67%, N = 6,06%, talált: C = 67,40%%, H = 5,72%, N 6,11%. 3
