170951. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás kinolin-3- karbonsavak előállítására
170951 8. példa 2,10 g (5 mmol) l-etil-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium-jodidot 25 ml vízben oldunk és az oldatot 5 ml 34 súlyszázalékos ammóniumhidroxid oldat hozzáadása után 1 órán át forraljuk, majd miután az elegyet szobahőmérsékletre hűtöttük, az oldat pH-ját 1-2 érték közé állítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 0,90 g (83%) l-etil-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonsavat kapunk, mely 251-252 C°-on olvad. Analízis: a C12HnN03 10 8 vízben oldunk és az oldatot 0,5 g nátriumhidroxid hozzáadása után 1 órán át melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük az oldatot és pH-ját 1-2 érték közé állítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 0,50 g (98%) 7-hidroxi-4--oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonsavat kapunk, mely 242-244 C°-on olvad. Analízis: a Ci0 H 7 NO 4 képletre számított: C =58,54%, N.= 6,83%, H = 3,44%, talált: C =58,71%, N = 6,80%. H = 3,38%, számított: C =66,35%, N = 6,49%, H = 5,10%, talált: C =66,12%, N = 6,51%, H =5,13%, 15 20 9. példa 2,03 g (5 mmol) 8-metil-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium-jodidot 25 ml vízben oldunk és az oldatot 1 g nátriumhidroxid hozzáadása után 1 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre történő hűtés után az oldat pH-ját 1—2 érték közé állítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 0,90 g (89%) 8-metil-4--oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonsavat kapunk, mely 276-277 C°-on bomlik. Analízis: a C13 Hi 3 N0 3 25 30 35 számított: C =65,02%, N = 6,89%, H =4,47%, talált: C =64,83%, N = 6,80%, H =4,51%, 40 10. példa 2,15 g (5 mmól) 6-nitro-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium-jodidot 25 ml vízben 45 oldunk és az oldatot 1 g nátriumhidroxid hozzáadása után 1 órán át melegítjük, majd lehűtjük szobahőmérsékletre és az oldat pH-ját 1-2 érték közé állítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 1,15 g (98%) 6-nitro-4-oxo-l,4-50 -dihidro-kinolin-3-karbonsavat kapunk, mely 283-284 C°-on olvad. Analízis: C12 H 10 N 2 O 5 számított: talált: 11. példa C =51,29%, N =11,96%, C =51,03%, N = 12,01%, H = 2,58%, H =2,61%, 1,02 g (2,5 mmól) 7-hidroxi-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonil-metil-piridinium-jodidot 15 ml 55 60 65 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű kinolin-3-karbonsavak előállítása (mely képletben R jelentése hidrogén-atom, 1—4 szénatomszámú alkilcsoport, R1 jelentése hidrogén-atom, halogén-atom, 1-4 szénatomszámú alkil-, hidroxi-, 1—4 szénatomszámú alkoxi-, nitro-csoport, R2 jelentése hidrogén-atom. 1—4 szénatomszámú alku-csoport, R3 jelentése hidrogén-atom, 1-4 szénatomszámú alkil-csoport, vagy R1 ésR 2 együttesen egy -0-(CH 2 ) m -O-csoportot alkothat, amely a kinolingyűrű két szomszédos szénatomjához kapcsolódik és m jelentése 1 vagy 2), azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R, R1 R 2 , R 3 jelentése a fent megadott, R4 jelentése hidrogén-atom vagy 1-4 szénatomszámú alkil-csoport, Y jelentése a nitrogén-atomon keresztül kapcsolódó piridil-csoport és Z jelentése halogenidion) hidrolízisnek vetünk alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrolízist hidroxidok, karbonátok, hidrokarbonátok vagy szerves bázisok jelenlétében hajtjuk végre. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrolízist ammóniumhidroxid, alkáli- vagy alkáliföldfém-hidroxid, ammóniumkarbonát, alkáli- vagy alkáliföldfémkarbonát, alkálihidrogénkarbonát vagy tri-rövidszénláncú-alkilamin jelenlétében hajtjuk végre. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrolízist 0 C° és 300 C° között, előnyösen 10 C° és 200 C° között végezzük. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként egy Z helyén jodid-, bromidvagy klorid-iont tartalmazó (II) általános képletű 4
