170942. lajstromszámú szabadalom • Karbamoilimidazol-származékot tartalmazó rovarirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
17 170942 18 A következő IV általános képletű közbülső vegyületek állíthatók elő az 1. példában közölttel analóg módon: R4 Fizikai állapot és állandók (olvadáspont) etilszilárd, 163-165° propilszilárd, 183-184° 1-metilbutil-szilárd, 88-90° izobutilszilárd, 185-186° metilszilárd, 246° 1-etilpropilszüárd, 171° 5. példa l-Morfolinokarbonil-2-metiltio-4(5> -izopropil-imidazol 1,8 g nátriumhidrid 50%-os ásványolaj-diszperzióját fokozatosan hozzáadjuk 5,4 g 4-izopropil-2--metiltio-imidazol 30 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához, majd 30 perc alatt 5,05 g morfolinokarbonilkloridot adunk hozzá. A reakció közben hő fejlődik, és a reakciókeveréket visszafolyatás közben egy óra hosszat melegítjük. A tetrahidrofurános oldatot szűrve, bepárolva és a maradékot 100-120° forráspontú petroléterből átkristályosítva 1 -morfolinokarbonil-2-metiltio-4(5)-izopropil-imidazolt kapunk. Olvadáspontja 63-65° A fenti eljárásban kiindulási anyagként használt imidazolt a következő módon állítjuk elő: 126 g 3-metil-butan-2-on 600 ml metanollal készült oldatához 10°-on hozzácsepegtetünk 74 ml 10 15 20 25 30 35 40 brómot. Az oldatot jéggel hirtelen lehűtjük, a kivált brómketont elválasztjuk, és vízzel mossuk. A vizes réteget 50—50 ml petroléterrel háromszor extraháljuk, és a brómketont és a petroléteres kivonatokat egyesítve hozzáadjuk 216 g káliumftáhmid 500 ml dimetilformamiddal készült oldatához. A kapott reakciókeveréket vízfürdőn keverés közben 2 óra hosszat melegítjük, majd az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk, és a szűredéket keverés közben 3 liter vízbe öntjük. A kivált szilárd terméket szűréssel elválasztjuk, szárítjuk, és metanollal denaturált ipari etanolból átkristályosítjuk, mire 3-metil-l-ftál-imido-butan-2-ont kapunk. Olvadáspontja 98-99°. 176,3 g ftálimidoketonhoz hozzáadjuk 1000 ml és 710 ml ecetsav keközben tömény sósav, 1020 ml víz vérekét, és 20 óra hosszat visszafolyatás melegítjük. Az oldatot bepároljuk, és a száraz maradékot 800 ml vízben oldjuk. A ftálsav elválasztása után az oldatot bepároljuk. A maradékot levegőn szárítjuk, hogy a fölös savtól megszabadítsuk, és így l-amino-3-metil-butan-2-on-hidrokloridot kapunk. Olvadáspontja 155-158°. 98,8 g aminoketon és 63,6 g káliumtiocianát vizes oldatát 2 1/2 óra hosszat vízfürdőn melegítjük. A kivált olajos termék megszilárdulva 4-izopropil-imidazol-2-tiolt alkot. Olvadáspontja 147-150°. 6,16 g káliumhidroxid 50 ml metanollal denaturált ipari etanollal készült oldatát hozzáadjuk 14,2 g 4-izopropil-imidazol-2-tiol 150 ml metanollal denaturált ipari etanollal készült oldatához, majd 15,6 g metiljodidot adunk hozzá. Az oldatot 1 1/2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. A száraz maradékhoz vizet adva, az oldhatatlan szilárd anyagot szűréssel elválasztva és etilacetátból átkristáyosítva 2-metiltio-4-izopropil-imidazolt kapunk. Olvadáspontja 96-98°. Hasonló módon állítjuk elő a következő szubsztituenseket tartalmazó I általános képletű vegyületeket: R'R2 NCXR3 R4 Fizikai állapot és állandók (olvadáspont és forráspont) morfolinokarbonilmetiltioterc-butilszüárd, 70-72° morfolinokarboniletütioterc-pentil szilárd, 79-80° morfolinokarbonilpropiltioterc-pentil szilárd, 63,5-64,5° morfolinokarbonil-2-metilalliltioterc-butilfolyadék, 140-142°/0,1 Torr morfolinokarbonilmetiltiociklohexilszüárd, 90-92° morfolinokarboniletiltiociklohexilszilárd, 94-96° pirrolidinilkarbonilmetiltioterc-butilszüárd, 99-101° morfolinokarboniletiltio-1 -metilciklohexilfolyadék, 186-18S°ÍO,2 Torr morfolinokarbonilmetiltiopropilszüárd, 78-80°
