170912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új di-triazolobenzol származékok előállítására
5 170912 6 A nyers terméket bármely ismert módszerrel tisztíthatjuk, például átkristályosíthatjuk, átoldhatjuk, előnyösen azonban oszlopkromatográfiás módszert alkalmazunk. Az átkristályosítást például alkoholból, acetonból, vagy ezek elegyéből végezhetjük, előnyösen etilalkohol-aceton elegyet használunk. Oszlopkromatográfiás tisztítás esetében adszorbensként például szilikagélt, oldószert és eluálószerként például alkohol-aceton elegyét alkalmazhatjuk. A (II) általános képletű 4,6-bisz-benzolazo-l,3--diaminobenzol-származékokat — mely képletben RÍ és R2 jelentése a fenti - önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő például olymódon, hogy m-fenilén-diamint valamely a 4-es helyzetben Rí vagy R2 csoporttal szubsztituált benzol-diazóniumsóval - mely vegyületben R] vagy R2 jelentése a fenti — kapcsolunk. Amennyiben az m-fenilén-diaminra számított mintegy 2 mól, a 4-es helyzetben Rí csoporttal szubsztituált benzol-diazóniumsót - mely vegyületben RÍ jelentése a fenti - alkalmazunk, úgy a (II) általános képletű 4,6-biszbenzol-azo-l,3-diamino-benzol-származék szűkebb körébe tartozó, oly vegyületet kapunk -mely képletben RÍ és R2 jelentése azonos. Ha a m-fenilén-diamint első lépésben mintegy 1 mól, a 4-es helyzetben Rx csoporttal szubsztituált benzol-diazóniumsóval — mely vegyületben Rt jelentése a fenti —reagáltatjuk, úgy 4-benzolazo-l,3-diamino-benzolszármazékot kapunk, amelyet 1 mól valamely más, a 4-es helyzetben szubsztituált benzol-diazóniumsóval — mely vegyületben R2 jelentése a fenti — reagáltatva jutunk a (II) általános képletű 4,6-bisz-benzolazo-1,3-diamino-benzol-származékhoz mely képletben Rj és R2 jelentése a fenti. E két lépcsős kapcsolást célszerűen csak abban az esetben végezzük, ha oly (II) általános képletű vegyületet kívánunk előállítani, amelyben az Rt és R2 csoport egymástól eltérő, például Rí és R 2 jelentése egymástól különböző alkoxicsoport vagy R2 jelentése alkilcsoport. Az oly (II) általános képletű vegyületek - mely képletben R! és R2 jelentése egymástól eltérő — előállítása szempontjából teljesen közömbös, hogy a m-feniléndiamint első lépésben a 4-es helyzetben R] vagy R2 szubsztituenst viselő benzoldiazóniumsóval kapcsoljuk. A (II) általános képletű vegyületek előállításánál előnyösebb m-feniléndiamin helyett, valamely védőcsoporttal ellátott m-fenilén-diaminból kiindulni. Védőcsoportként célszerűen benzol szül fonil vagy tozilcsoportot alkalmazhatunk. (Muzik, F és Allan, Z. J., Coll. Chech. Comm. 24, 474-483 /1959/). Ily módon a kapcsolás lényegesen jobban szabályozható és a körülményektől függően egy lépésben mono-azo, vagy azonos azo-csoportokat tartalmazó bisz-azo, illetve két lépésben különböző helyettesítőket tartalmazó bisz-azo-származékok jó kitermeléssel állíthatók elő. A benzolszulfonil- vagy tozilcsoporttal védett biszazo-származékokról a védőcsoport hidrolízissel, előnyösen tömény kénsav jelenlétében végzett hidrolízissel, könnyen eltávolítható és ily módon a (II) általános képletű 4,6 - b is z-benzolazo-1,3-diamino-benzol-származékokhoz - mely képletben Rj és R2 jelentése a fenti — jutunk. A (II) általános képletű vegyületek előállításánál 5 alkalmazott, a 4-es helyzetben RÍ vagy R2 szubsztituens viselő benzol-diazóniumsókat - mely vegyületekben R! vagy R2 jelentése a fenti -önmagukban ismert módszerekkel, a megfelelő 4-es helyzetben Rx vagy R2 csoportot tartalmazó ani-10 lin-származékok - mely vegyületekben R, vagy R2 jelentése a fenti - diazotálása útján állíthatjuk elő. A találmány szerinti vegyületekből nematikus keverékeket is készíthetünk. E nematikus keverékek két vagy több találmány szerinti (I) általános képletű 15 vegyületet - mely képletben Rx és R2 jelentése a fenti -, adott esetben egy vagy több találmány szerinti (I) általános képletű vegyület mellett egy vagy több ismert nematikus vegyületet és/vagy egyéb ismert adalék anyagot is tartalmaznak. 20 Az ismert nematikus anyagok példájaként a Licristal 10 535-t, a Licristal 10 568-t, a Licristal 10 105-t és az N-(p-metoxi-benzilidin)-p-n-butilanilint említjük meg. Az adalékok szobahőmérsékleten szilárd halmaz-25 állapotú szénhidrogének, éterek, tioéterek, Schiff-bázisok, azo- vagy azoxi-vegyületek, azinok, kinonok szteroidok vagy színező anyagok stb. lehetnek, célszerűen a felsorolt vegyületek mono- vagy diszubsztituált származékait alkalmazzuk. 30 A találmány szerinti keverékek szilárd-, nema* tikus-, illetve nematikus — szilárd átmeneti — hőmérséklete általában alacsonyabb, mint az egyes komponenseké. Előnyösen a komponenseket olyan arányban keverjük össze, hogy eutektikumot képez-35 zenek. A találmány szerinti keverékek előnyei közül különösen kiemelkedik az a tulajdonságuk, hogy az eddig ismert nematikus anyagok dinamikus fényszórásának előidézéséhez szükséges kezdeti-, vala-40 mint a telítéshez szükséges elektromos feszültséget lényegesen lecsökkenteni. További előnye a találmány szerinti keverékeknek, hogy a fenti feszültség-értékek nagymértékben függetlenek az elektromos feszültség frekvenciájától. 45 A találmányunk szerinti eljárást közelebbről az alábbi példák szemléltetik, anélkül, hogy igényünket azokra korlátoznánk. A példákban előállított vegyületek azonosítását azok infravörös spektrumának értékelésével végez-50 tük. A megadott spektrum mellett található rövidítések jelentése a következő: e = erős, k = közepes, gy = gyenge sávintenzitás. A vegyületek tisztaságát vékonyrétegkromatográfiás módszerrel ellenőriztük. A réteg anyaga 55 Merck gyártmányú Kieselgel F2S4 + 3 66 . Futtató szerként 1,2-diklóretánt használtunk. Mivel az előállított vegyületek önmagukban színesek, a kromatogrammokat nem kellett külön előhívni. S0 Az olvadáspont, illetve a szilárd-nematikus - és a nematikus - folyadék átmeneti hőmérséklet meghatározását hevíthető asztallal felszerelt ROW gyártmányú, M 34 186 típusú polarizációs mikroszkóp alatt, keresztezett Nicolprizmák között végez-55 tük. 3
