170912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új di-triazolobenzol származékok előállítására
3 170912 4 a 2,6H-2,6-bisz-(4'-ii-amiloxi-4"-n-butil)fenil-di-triazolobenzol, Igen előnyös vegyület a: 5 2,6H-2,6-bisz-(4',4"-n-amiloxi)-fenil-di-triazolobenzol. A találmány szerinti új vegyületek különleges nematikus tulajdonságokkal rendelkeznek. Néma- 10 tikus hőmérséklet tartományuk az R^ és/vagy az R2 csoporttól függően 110-210 C°, és általában 50 C° hőmérséklet intervallumban stabil nematikus fázist képeznek, valamint a nematikus állapot fennmaradása mellett a szilárd-nematikus átmeneti hő- 15 mérséklet alá hűthetők vissza. Az eddig ismeretes nematikus vegyületek (Angew. Chem. 85, 710 /1973/) részben hidrolízis és fényérzékenyek, részben nagyobb hőmérsékleten instabilak. Ezzel szemben a találmány szerinti új 20 vegyületek a levegő nedvességével, fénnyel és hővel szemben kiváló stabilitásukkal tűnnek ki, sőt tovább men őleg a dinamikus fényszórás előidézéséhez szükséges kezdeti-, valamint a telítéshez szükséges elektromos feszültségük lényegesen kisebb, mint az 25 eddig ismert legjobb anyagoké. Az I. táblázatban foglaltuk össze a találmány szerinti 2,6H-2,6-bisz-(4',4"-n-amiloxi)-fenil-di-triazolobenzol és az eddig ismert vegyületek adatait. I. Táblázat Az anyag (vegyület) Kezdeti A telítéshez megnevezése fényszórás szükséges (V-ban) feszültség (V-ban) Licristal 10535 6,6 13,0 Licristal 10568 6,5 9,5 Licristal 10105 13,5 25,0 N-(p-metoxi-benzilidén)-p-n-butilamin 6,6 17,0 2,6H-2,6-bisz-(4',4"-n-amiloxi)-fenil-di-triazolobenzol 3,8 5,5 A találmány szerinti vegyületek továbbmenőleg adalékként kiválóan alkalmasak az eddig ismert nematikus tulajdonságú vegyületek kezdeti fényszórásához, valamint a telítéshez szükséges feszültségének csökkentésére, ezen mérési adatainkat a II. táblázat mutatja be: II. Táblázat 2,6H-2,6-bisz-Kezdeti A telítéshez A telítéshez (4',4"-n-amiloxifényszórás szükséges szükséges Az anyag megnevezés fenil-di-triazolo (V-ban) feszültség feszültség benzol adalék (V-ban) csökkenés %-ban %-ban Licristal 10 105 13,5 25,0 10 5,5 8,5 66 20 4,5 7,0 72 A találmány eljárás az (I) általános képletű, új 45 di-triazolobenzol-származékok előállítására — amely képletben 50 R! jelentése 1-8 szénatomszámú, egyenesláncú alkoxicsoport és R2 jelentése 1—8 szénatomszámú, egyenesláncú alkil-, vagy alkoxicsoport -, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű 4,6-bisz-benzolazo-1,3-diamino-benzol-származékot - mely képletben R! és R2 jelentése a fenti 55 - ciklizálunk. A találmány szerinti (I) általános képletű, új vegyületeket önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő például olymódon, hogy valamely (II) 60 általános képletű vegyületet valamely poláros aprotonos oldószerben vagy oldószer elegyben feloldunk, majd valamely oxidálószert adunk hozzá és a rendszert 50 C° és az elegy forrás pontja közötti hőmérsékletre melegítjük, majd célszerűen vizet 65 adunk hozzá és keverés közben forraljuk. Ily módon a ciklizáció mintegy 10' és 3 óra között lejátszódik. Ezután a forró reakció elegyet leszűrjük, majd kihűlni hagyjuk, ekkor a termék kiválik, amelyet leszűrünk és kívánt esetben ismert módszerekkel tisztítunk. Poláros aprotonos oldószerként például dimetilformamidot, dimetil-acetamidot, N-metil-pirolidont, tetrametil-karbamidot, piridint, stb. alkalmazhatunk. Oxidálószerként általában réz(II)-sókat használhatunk, mint például a réz(II)-szulfát. Előnyösen vízmentes réz(II)-szulfátot alkalmazunk, amely könnyebben oldódik, továbbá ilymódon tisztább terméket is nyerünk. Az oldódás elősegítésére célszerűen a réz(II)-szulfátot előzőleg megporítjuk. Az oxidáció (ciklizáció) vízmentes közegben, tehát vízmentes réz(II)-szulfát jelenlétében, víz adagolása nélkül is lejátszódik, előnyösebbnek találtuk viszont, ha a reakcióelegy felmelegítése után vizet adunk a rendszerhez. i
