170887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás o-feniléndiamin-származékok előállítására

170887 8 3. példa 3,4-Diamino-benzofenon és klórhidrátja 30 mm átmérőjű folyamatos üzemű saválló KO 36 minőségű csőreaktorba 100 g az első példa a) pontjában leírt módon készített katalizátort töltünk. Nyugvó katalizatorágyon át 100 ml/óra betáplálási sebességgel 15 súly% 3-nitro-4-amino-benzofenont és 85 súly% oldószert — dioxán és y-butiro-lakton 1: 1 arányú elegyét — tartalmazó nyersanyagoldatot adagolunk. (Betáplált 3-nitro-4-amino-benzofenon mennyisége 15 g/óra.) A hidrogénezést 130—140 °C-on, 30 atmoszféra túlnyomáson 250 liter/óra hidrogéngáz betáplálási sebességgel végezzük. A keletkezett reakcióterméket lefúvató szelepen át gyűjtőedénybe engedjük, ahol 100 mles adagokat gyűjtünk össze. 100 ml reakcióelegyet keverés közben 40 °C-ra hűtünk, majd 11,8 ml tömény sósavoldattal leválasztjuk a 3,4-diamino-benzofenon-klórhidrátot. A terméket szűrjük, 15 ml izopropanollal mossuk, szárítjuk. Konverzió: 98,4% Kitermelés: 14,6 g/óra (94,6%) 3,4-diamino-benzofeíion-klórhidrát. Op.: 210—213 °C Rf.:0,24 14,6 g 3,4-diamino-benzofenon-klórhidrátot 150 ml vízben szuszpendálunk, a szuszpenzió pH értékét 7— 8-ra állítjuk be tömény ammóniumhidroxiddal. A kivált 3,4-diamino-benzofenon-bázist szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. Kitermelés: 11,9 g (98%) 3,4-diaminobenzofenon. Op.: 107—109 °C. Az 1. és 3. példában leírtakkal analóg módon állíthatók elő még a következő vegyületek: 3,4-diamino-acetofenon és/vagy halogén-savaddíciós sója; 3,4-diamino-4'-klór-benzofenon és/vagy halogén-savaddíciós sója; 3,4-diamino-4'-metoxi-benzofenon és/vagy halogén-savaddíciós sója; 3,4-diamino-5'-trifluormetil-benzofenon és/vágy halogén-savaddíciós sója. 4. példa 3,4-Diamino-benzofenon-klórhidrát 2 literes zománcozott fekvő, forgó autoklávba 100 g 3-nitro-4-amino-benzofenont, 400 g celloszolvot, 500 g izopropanolt és 20 g az 1. példában leírt módon készült katalizátort mérünk be. Az autoklávot lezárjuk, nitrogénnel, majd hidrogénnel átöblítjük és beállítjuk a hidrogénezés lefolytatásához szükséges 40 atmoszféra hidrogén túlnyomást. Forgatás közben 30 perc alatt 110 °C-ra fűtjük fel a készüléket, majd 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakció lejátszódása után az autoklávot lehűtjük, a reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletből 40 g tömény sósavoldattal leválasztjuk a 3,4-diamíno*-benzofenon-klórhidrátot. A terméket szűrjük, 250 ml toluollal mossuk, szárítjuk. Kitermelés: 101,5 g (98,9%) 3,4-diamino-benzofenon-klórhidrát. Op.:214°C Rf.:0,18 A termék 3'nitro-4-amino-benzofenon tartalma: 0,24%. A reakcióelegy szűrésénél kapott katalizátort a néhány tizedgrammos veszteségnek megfelelően friss ka-5 talizátorral pótoljuk és további négy alkalommal a 4. példa szerint újra felhasználjuk. A többszöri katalizátor-felhasználás esetén kapott adatokat (kitermelés, és a termékben található elreagálatlan kiindulási anyag mennyisége) a következő táblázat mutatja: 3,4-diamino-benzofenon-klórhidrát kitermelés A termék 3-nitro-4-amino-benzofenon tartalma g % g % Kétszer használt katalizátor 98,9 96,5 0,080 0,08 háromszor használt katalizátor 99,5 97,1 0,162 0,16 négyszer használt katalizátor 99,2 96,7 0,100 0,10 ötször használt katalizátor 95,9 95,0 1,13 1,13 5. példa 3,4-Diamino-benzofenon-klórhidrát 30 A 4. példa szerinti ötször felhasznált katalizátor nátriumhidroxid-oldattal történő aktiválását az 1. példában leírt módon megismételjük, és az aktivált katalizátort megszárítjuk. 1 literes zománcozott fekvő forgó 35 autoklávba bemérünk 50 g 3-nitro-4-amino-benzofenont, 200 g celloszolvot, 25 g izopropanolt és 10 g a fentiek szerint regenerált katalizátort. A továbbiakban a 4. példa szerint járunk el, majd a reakcióelegy szűrésénél visszakapott katalizátorral további 3 hidrogéne-40 zést végzünk. A szűrésnél jelentkező 0,2—0,3 g-os katalizátor veszteséget regenerált katalizátorral pótoljuk. Az eredményeket az alábbi táblázat foglalja össze: 3,4-diamino-benzofenon-klórhidrátkitermeles A termék 3-nitro-4-amino-benzofenon tartalma g % g % egyszer használt reg. katalizátor 48,7 95,0 0,07 0,15 kétszer használt reg. katalizátor 49,8 97,1 0,11 0,22 háromszor használt reg. katalizátor 48,8 95,1 0,12 0,26 négyszer használt reg. katalizátor 50,0 97,3 0,15 0,31 6. példa 60 3,4-diamino-4'-metil-benzofenon-klórhidrát 2 literes zománcozott fekvő forgó autoklávba 30 g 3-nitro-4-amino-4'-metil-benzofenont, 420 g Y-bvttir

°-65 laktont, 550 g benzolt és 10 g az 1. példában leírt mó-4