170887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás o-feniléndiamin-származékok előállítására

9 170887 10 don készített katalizátort merünk be. Az autoklávot lezárjuk, nitrogénnel, majd hidrogénnel átöblítjük és beállítjuk a hidrogénezés lejátszódásához szükséges 35 atmoszféra hidrogén túlnyomást. Forgatás közben 30 perc alatt 120 °C-ra fűtjük fel a készüléket, majd 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakció lefutása után az autoklávot lehűtjük, a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletből 12 g tömény vizes sósav-oldattal leválasztjuk a 3,4-diamino-4'-metil-benzofenon-klórhidrátot. A terméket szűrjük, 100 ml benzollal mossuk, szárítjuk. Kitermelés: 30,1 g (97,1%) 3,4-diamino-4'-metil-benzofenon-klórhidrát. Op.: 187—189 °C (bomlással). Rf= 0,485. A termék 0,37% elreagálatlan kiindulási anyagot tartalmaz (Rf = 0,86). 7. példa 3,4-Diamino-3',4'-dimetil-benzofenon-klórhidrát A vegyületet 3-nitro-4-amino-3',4'-dimetil-benzofenonból kiindulva 425 g celloszolv, 550 g toluol és 12 g az 1. példában leírt katalizátor jelenlétében a 6. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő. Kitermelés: 25,3 g (98,6%) 3,4-diamino-3',4'-dimetil-benzofenon-klórhidrát. Op.: 172—176 °C (bomlással). Rf= 0,494. A termék 0,17% elreagálatlan kiindulási anyagot tartalmaz (Rf = 0,88). 8. példa 3,4-diamino-4'-metoxi-benzofenon 30 g 3-nitro-4-amino-4'-metoxi-benzofenont 400 g y-butirolakton, 570 g izopropanol és 15 g az 1. példában leírt katalizátor jelenlétében a 6. példában leírt módon hidrogénezünk. A katalizátortól megszűrt reakcióelegyből 21 vízzel bázis formájában kicsapjuk a 3,4-diamino-4-metoxi-benzofenont. A kivált terméket szűrjük, izopropanol és víz 1: 1 arányú elegyével (100 ml) mossuk, szárítjuk. Kitermelés: 24,7 g (92,6%) 3,4-diamino-4'-metoxi-benzofenon. Op.: 103—105 °C. Rf = 0,543. A termék 0,47% elreagálatlan kiindulási anyagot tartalmaz (Rf= 0,77). 9. példa 3,4-diamino-4'-klór-benzofenon-klórhidrát 45 g 3-nitro-4-amino-4'-klór-benzofenont 355 g y-butiro-lakton, 600 g toluol és 20 g az 1. példa szerint előállított katalizátor jelenlétében a 6. példában leírt módon hidrogénezünk. A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletből 18 g tömény vizes sósav-oldattal kicsapjuk a 3,4-diamino-4'-klór-benzofenon-klórhidrátot. Kitermelés: 45,1 g (98,1%) 3,4-diamino-4'-klór-benzofenon-klórhidrát. Op.: 188—190 °C (bomlással). Rf =0,585. 5 A termék 0,08% elreagálatlan kiindulási anyagot tartalmaz (Rf = 0,72). 10. példa 10 3,4-diamino-4'-fluor-benzofenon-klórhidrát 40 g 3-nitro-4-amino-4'-fluor-benzofenont 400 g celloszolv és 560 g toluol és 15 g az 1. példában leírt mó-15 don készített katalizátor jelenlétében a 6. példa szerint hidrogénezünk. A redukció lejátszódása után a katalizátortól megszűrt reakcióelegyből 16 g tömény vizes sósavoldattal választjuk le a terméket. Kitermelés: 39,9 g (97,8%) 3,4-diamino-4'-fluor-ben-20 zofenon-klórhidrát. Op.: 227—229 °C (bomlással). Rf = 0,61. A termék 0,07% elreagálatlan kiindulási anyagot tartalmaz (Rf= 0,91). 25 11. példa 3,4-diamino-propiofenon 30 150 g 3-nitro-4-amino-propiofenont 150 g celloszolv, 700 g izopropanol és 20 g az 1. példában leírt katalizátor jelenlétében a 6. példában leírt módon hidrogénezünk. A redukció lejátszódása után a reakcióelegyet szűrjük 35 és a szűrletből 3 1 víz hozzáadásával kicsapjuk a 3,4--diamino-propiofenont. A terméket szűrjük, 200 ml vízzel mossuk, szárítjuk. Kitermelés: 121,5 g (95,8%) 3,4-diamino-propiofenon. 40 Op.: 101—103 °C. Rf = 0,51. A termék 0,13% elreagálatlan kiindulási anyagot tartalmaz (Rf = 0,84). A 6—10. példák retenciós faktorait kovasavgél 45 adszorbensen, n-hexán-kloroform-metanol 45:45:10 arányú elegyében határoztuk meg, all. példában leírt 3,4-diamino-propiofenon esetében a futtatóelegyben a metanolt ecetsavval helyettesítettük. 50 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű o-fenilén-diamin-származékok és savaddíciós sóik előállítására — ebben 55 a képletben R 1—3 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben halogénatommal vagy trifluormetilcsoporttal vagy 1—3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent — 60 a megfelelő o-nitranilin-származékok katalitikus hidrogénezése útján, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű o-nitranilin-származékot — ebben a képletben R jelentése a fenti — 1—150 atmoszféra, előnyösen 5—50 atmoszféra nyomáson, 50—250 °C, előnyö-65 sen 80—150 °C hőmérsékleten, szerves oldószer és alu-5