170887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás o-feniléndiamin-származékok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 170887 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY ÄI Bejelentés napja: 1974. XI. 12. (Rí—554) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 87/58 ^r Közzététel napja: 1977. II. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1978. V. 31. Feltalálók: Felméri József oki. vegyészmérnök 28,5% Aracs Jánosné oki. vegyészmérnök 14,0% Budapest. Hevesi Jenő oki. vegyészmérnök 26,0% dr. Gémes István oki. vegyészmérnök 10,0% dr. Péter István oki. vegyészmérnök 8,0% dr. Péter Istvánné oki. vegyészmérnök 5,5% Forstner János oki. vegyészmérnök 8,0% Várpalota. Tulajdonos: Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., Budapest, Nagynyomású Kísérleti Intézet, Budapest Eljárás o-feniléndiamin-származékok előállítására i A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű o-feniléndiamin-származékok és savaddíciós sóik előállítására. Az (I) általános képletben R 1—3 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben 5 halogénatommal vagy trifluormetilcsoporttal vagy 1—3 szénatomos alkil-, vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent. A találmány szerinti eljárással előállított o-feniléndia- 10 min-származékok az anthelmintikus hatással rendelkező metil-5(6)-benzoil-2-benzimidazol-karbamát szintézisének fontos intermedierjei. Mint ismeretes, karbonil- és nitrocsoportot is tartalmazó vegyületek redukciójánál a nitrocsoport amino- 15 csoporttá, az oxocsoport pedig hidroxilcsoporttá redukálódik. Amennyiben a vegyület aminocsoportot is tartalmaz, az amino- és karbonilcsoport között N-alkil-származékok keletkezése közben kondenzációs reakció is lejátszódhat. 20 Wheatley és munkatársai [J. Am. Chem. Soc. 76, 4490 (1954)], mononitro-acetofenon-származékokat csontszenes palládium vagy platinaoxid katalizátor jelenlétében, metanolos közegben amino-acetofenon-származékokká hidrogénezték, a keletkezett termék tiszta- 25 sága azonban nem kielégítő. Palládium katalizátor alkalmazása esetén a terméknek nincs jól definiált olvadáspontja, platinaoxid katalizátor felhasználása esetén pedig a kapott gumiszerű terméket semmiképp sem tudták kristályosítani. 30 A 160.127 számú magyar szabadalmi leírás szerint különböző o-feniléndiamin-származékokat a megfelelő o-nitranilin-származékok katalitikus hidrogénezésével állították elő. A hidrogénezést metanol, tömény sósav és 10%-os palládium-csontszén katalizátor jelenlétében végezték. A redukció végén a reakcióelegy 5—6% elreagálatlan kiindulási anyagot és 4—5% mellékterméket tartalmaz. Az (I) általános képletű vegyületek katalitikus redukcióval történő előállításánál katalizátor hordozóként csontszenet használtak, és nem értek el megfelelő szelektivitást. Egyéb, a nitrovegyületek redukciójánál használt indiíferens hordozó, mint például báriumvagy stroncium-karbonát alkalmazása [Rylander: Catalytic hydrogenation over platinum metalo, p. 182, Academic Press N. Y., London (1967)] esetén sem jobb a szelektivitás és a konverzió. Alumíniumoxidra felvitt nemesfém katalizátort elsősorban nitrobenzol [Kobayaski és munkatársai: Nippon Kagaku Zashi 90/7, 612—18 (1969)] és más olyan nitrovegyületek [Popov és munkatársai: Zh. Fiz. Khim. 45/10 2637—40, (1971)] redukálásánál alkalmaztak, melyben az egyedüli redukálható csoport a nitrocsoport volt, tehát a szelektivitás kérdése nem volt döntő fontosságú. Célunk az volt, hogy az (I) általános képletű vegyületek előállítására olyan szelektív redukciós módszert dolgozzunk ki, mely a karbonilcsoportot nem érinti és ugyanakkor a nitrocsoportot jó hatásfokkal amincsoporttá alakítja. 170887 1
