170858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-acil-4-oxo-hexahidro-4h-pirazino[2,1-a] izokinolin-származékok előállítására

27 170858 28 szitett oldatával. Az elegyet állni hagyjuk, majd bepároljuk. A maradékként kapott 2-(2-transz-karboxi-ciklohexilkarbonil)-HPI etil-acetát és petroléter elegyéből történő átkristályosítás után 208—210 °C-on olvad. Ha a fent leírttal egyező módon dolgozunk, az említett ciklohexán-l,2-transz-dikarbonsavanhidrid helyett ugyanilyen mennyiségű ciklohexán-l,2-cisz-dikarbonsavanhidridet, oldószerként pedig dioxánt alkalmazunk és az elegyet 6 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, akkor 2-(2-cisz-karboxi-ciklohexilkarbonil)-HPI terméket kapunk, amely 194—196 °C-on olvad. Hozam: 65%. Ugyancsak a fent leírttal egyező módon, de kiindulási anyagként HPI mellett ciklobután-l,2-dikarbonsavanhidrid, ciklopentán-l,2-dikarbonsavanhidrid, cikloheptán-l,2-dikarbonsavanhidrid, ftálsavanhidrid, illetőleg borostyánkősavanhidrid egyenértékű mennyiségeinek az alkalmazásával az alább felsorolt további hasonló HPI-származékokat állíthatjuk elő: 2-(2-transz-karboxi-ciklopentilkarbonil)-HPI, 2-(2-transz-karboxi-cikloheptilkarbonil)-HPI, 2-(2-cisz-karboxi-ciklobutilkarbonil)-HPI, 2-(2-cisz-karboxi-ciklopentilkarbonil)-HPI, 2-(2-cisz-karboxi-cikloheptilkarbonil)-HPI, 2-(2-karboxi-benzoil)-HPI. 6. példa Az 1. példában leírttal egyező módon kapjuk a két (+)-HPI és (-)-HPI antipódból a megfelelő savkloridokkal való reagáltatás útján 60—80% közötti hozammal az alábbi vegyületeket : (+)-2-acetil-HPI, op.: 175—176 °C, (-)-2-acetil-HPI, op.: 177—178 °C, (+)-2-propionil-HPI, ( — )-2-propionil-HPI, (+)-2-izobutiril-HPI, (-)-2-izobutiril-HPI, (+)-2-trimetilacetil-HPI, ( — )-2-trimetilacetil-HPI, ( +)-2-(3 ,3-dimetil-n-butiril)-HPI, ( - )-2-(3,3-dimetil-n-butiril)-HPI, (+)-2-heptanoil-HPI, ( -)-2-heptanoil-HPI, ( + )-2-(tienil-2-merkapto-acetil)-HPI, ( — )-2-(tienil-2-merkapto-acetil)-HPI, (+ )-2-ciklopropilkarbonil-HPI, ( — )-2-ciklopropilkarbonil-HPI, (+)-2-ciklobutilkarbonil-HPI, ( —)-2-ciklobutilkarbonil-HPI, ( + )-2-ciklopentilkarbonil-HPI, ( — )-2-ciklopentilkarbonil-HPI, (+)-2-ciklohexilkarbonil-HPI, op.: 108—110 °C, ( [a] = + 145,2°, -)-2-ciklohexilkarbonil-HPI, op.: 107—108 °C, [a] =-146,9°, ( + )-2-(4-formamidociklohexil-karbonil)-HPI ( — )-2-(4-formamidociklohexil-karbonil)-HPI ( +)-2-cikloheptilkarbonil-HPI ( — )-2-cikloheptilkarbonil-HPI ( +)-2-ciklooktilkarbonil-HPI ( -)-2-ciklooktilkarbonil-HPI (+)-2-(4-metilbenzoil)-HPI, op.: 180—181 °C, [a] =+29,2°, (-)-2-(4-metilbenzoil)-HPI, op.: 181—182 °C, [a]= -28,5°, (+)-2-(4-terc-butil-benzoil)-HPI, op.: 181—182 °C, [a] =+21,5°, 5 ( -)-2-(4-terc-butil-benzoil)-HPI, op.: 168—169 °C, [a] =-20,5°, (+)-2-(2-fluor-benzoil)-HPI, op.: 155—156 °C, [a]= +49,1°, (-)-2-(2-fluor-benzoil)-HPI, op.: 159—161 °C, 10 [a] =-49,9°, (+)-2-(3-fluor-benzoil)-HPI, op.: 156—158 °C (zsugorodás 148°), [a] = +40,2°, ( -)-2-(3-fiuor-benzoil)-HPI, op.: 156 °C, [a]= -41,6°, 15 (+)-2-(4-fluor-benzoil)-HPI, op.: 200—201 °C, [a] = +33,5°, (_)-2-(4-fluor-benzoil)-HPI, op.: 202—203 °C, [a] = —32,6 °C, (+ )-2-(3-klór-benzoil)-HPI 20 (—)-2-(3-klórbenzoil)-HPI ( + )-2-(4-klór-benzoil)-HPI, op.: 231—232 °C, ta] = +20,4°, (—)-2-(4-klór-benzoil)-HPI, op.: 233—234 °C, [a] =—20,7 °, 25 ( + )-2-(3-hidroxi-benzoil)-HPI ( —)-2-(3-hidroxi-benzoil)-HPI ( + )-2-(4-hidroxi-benzoil)-HPI (—)-2-(4-hidroxo-benzoil)-HPI ( + )-2-(4-metoxi-benzoil)-HPI, op.: 215 °C, 30 [a] = + 19,8° ( —)-2-(4-metoxi-benzoil)-HPI, op.: 216 °C, [a] = — 18,7°, (+ )-2-(3-dimetilamino-benzoil)-HPI 35 ( —)-2-(3-dimetilamino-benzoil)-HPI (+ )-2-(4-dimetilamino-benzoil)-HPI ( —^)-2-(4-dimetilamino-benzoil)-HPI (+)-2-(2-formamido-benzoil)-HPI —)-2-(2-formamido-benzoil)-HPI 40 ( + )-2-(3-formamido-benzoil)-HPI ( —>2-(3-formamido-benzoil)-HPI ( + )-2-(4-formamido-benzoil)-HPI, op.: 193 °C, [a] = + 8,6 °, (—)-2-(4-formamido-benzoil)-HPI, op.: 193 °C, 45 [a] = — 8,4 (+)-2-(2-acetamido-benzoil)-HPI ( — )-2-(2-acetamido-benzoil)-HPI (+)-2-(3-acetamido-benzoil)-HPI ( — )-2-(3-acetamido-benzoil)-HPI 50 (+)-2-(4-acetamido-benzoil)-HPI ( — )-2-(4-acetamido-benzoil)-HPI ( + )-2-(2-nitro-benzoil)-HPI (-)-2-(2-nitro-benzoil)-HPI (+)-2-(3-nitro-benzoil)-HPI, op.: 139 °C, 55 [a] = +2,9°, [a ( -)-bázisból] ( -)-2-(3-nitro-benzoil)-HPI, op.: 139 °C, [a] = - 2,9°, [a ( + )-bázisból] (+)-2-(4-nitro-benzoil)-HPI, op.: 223—224 °C, [a] = +18,5°, 60 ( - )-2-(4-nitro-benzoil)-HPI, op.: 223—224 °C, [a]= -21,4°, ( + )-2-(tienil-2-karbonil)-HPI (-)-2-(tienil-2-karbonil)-HPI ( +)-2-(tienil-3-karbonil)-HPI 65 (-)-2-(tienil-3-karbonil)-HPI 14