170782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-uracil-származékok előállítására
31 170782 32 2,6-diklór-4'-metilmerkapto-4-nitro-difenilét er; op: 90—93 °C, 2,6,2'-triklór-4'-acetilamino-4-nitro-difeniléter; op: 159—161 °C, 2,6,2',3'-tetraklór-4'-acetilamino-4-nitro-difeniléter, op: 173—174 °C, 2,6,3'-triklór-4'-acetilamino-4-nitro-difeniléter; op: 188—191 °C, 2,6,4'-triklór-4-nitro-fenil-naftil-(r)-éter; op: 118—119 °C, 2,6-diklór-4'-acetilamino-4-nitrö-fenil-naftil-(l ')-éter; op: 232—234 °C. b) 2,6,2',4'-tetraklór-4-amino-difeniléter 135 g a) pontban előállított nitro-vegyületet 80 °C-on hozzáadunk 285 g ón(H)klorid-dihidrát, 250 ml koncentrált sósav-oldat és 80 ml dioxán keverékébe. A hőmérséklet eközben 105 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet még 30 percig keverjük 100 °C-on, majd lehűtjük 50 °C-ra, és beleöntjük 1,2 liter 44%-os nátriumhidroxid-oldat és 1,2 liter víz elegyébe. Lehűlés után leszűrjük a terméket, vízzel semlegesre mossuk és szárítjuk. Kitermelés: 114 g cím szerinti termék. Op: 147—150 °C, mosóbenzinből történt átkristályosítás után. Analóg módon jutunk a következő vegyületekhez: 2,6-diklór-4'-metoxi-4-amino-difeniléter; op: 139—142 °C, 2,6,4'-tribróm-3'-klór-4-amino-difeniléter; op: 143—144 °C, 2,6-diklór-4'-etilszulfonil-4-amino-difeniléter; op: 147—148 °C, 2,6-dibróm-4'-metoxi-4-amino-difeniléter; op: 115—116 °C, 2-bróm-6-metil-4'-klór-4-amino-difeniléter; op: 122—123 °C, 2-bróm-6-klór-4'-jód-4-amino-difeniléter; op: 153—155 °C, 2,6-dibróm-4'-metilszulfonil-4-amino-difeniléter; op: 243—245 °C, 2,6,2'> 4',5'-pentaklór-4-amino-difeniléter; op: 132—134 °C, 2,6,4''trtklór-2'-metil-4-amino-difeniléter; op: 104—106 °C, 2,6-diklór-4'-acetilaminó-4-amino-difeniléter; op: 240—241 °C, 2,6-diklór-4'-(2"-oxo-pirrolidinil)-4-amino-difeniléter; op: 198—199 °C, 2-bróm-4',6-diklór-4-amino-difeniléter; op: 138—140 °C, 2,4'-diklór-6-jód-4-amino-difeniléter; op: 113—114 °C, 2,6-diklór-3'-dimetilamino-4'-metil-4-amino-difeniléter; op: 88—90 °C, 2,6-diklór-4'-fluor-4-amino-difeniléter; op: 140—143 °C, 2,6-diklór-4'-(2",5 "-dimetil-pirril)-4-amino-difeniléter; op: 188—192 °C, 2,6-diklór-4'-cián-4-amino-difeniléter; op: 164—167 °C, 2,6,2',4',6'-pentaklór-3'-metil-4-amino-difeniléter; op: 130—133 °C, 2,6-diklór-2',3'-dimetil-4-amino-difeniléter; op: 104—107 °C, 2,6-diklór-5',6',7',8'-tetrahidro-4-amino-fenil-naftil-(l')éter; op: 108—110 °C, 2,6,3'-triklór-2'-metil-4-amino-difeniléter; op: 81—82 °C, 2,6-diklór-5'-metoxi-4-amino-fenil-naftil-(F)-éter; op: 146—148 °C, 2,6,4'-triklór-2',3'-dimetil-4-amino-difeniléter; op: 142—145 °C, 2,6,2'-triklór-4'-metilszulfonil-4-amino-difeniléter; op: 166—168 °C, 2,6-diklór-4'-metilmerkapto-4-amino-difeniléter; op: 125—127 °C, 2,6,4'-triklór-4-amino-fenil-naftil-(r)-éter; op: 140—142 °C, E) példa: 2,5,2'-Triklór-4'-acetilamino-4-amino-difeniléter (37. képlet). 110 g 2,6,2'-triklór-4'-acetilamino-4-nitro-difenilétert elkeverünk 300 ml metanollal és hozzáadunk 5,0 g Raney-nikkelt. Ezután 40—60 °C-on és 60 atm hidrogéngáz-nyomáson hidrogénezünk mindaddig, míg a hidrogéngáz-felvétel le nem áll. A katalizátort leszűrjük a meleg oldatról, a szűrlethez zavarosodásig melegvizet adunk és kristályosodni hagyjuk. Kitermelés: 85 g cím szerinti termék. Op: 180—183 °C. Analóg módon állíthatjuk elő a következő 4-amino-difenil-származékokat a megfelelő nitro-vegyületekből: 2,6,3'-triklór-4'-acetilamino-4-amino-difeniléter; op: 177—178. °C, 2,6,2',3'-tetraklór-4'-acetilamino-4-amino-difeniléter; op: 223—225 °C, 2,6-diklór-4'-acetilamino-4-amino-difeniléter; op: 240—241 °C, 2,6-diklór-4'-acetilamino-4-amino-fenil-naftil-(l ')-éter; op: 202—205 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az új I általános képletű 1-aril-uracil-származékok előállítására — ahol a képletben Ar jelentése adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkoxi-, acetilamino- vagy amino-csoporttal szubsztituált naftil-csoport, tetrahidronaftil-csoport, adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző csoporttal, nevezetesen halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilszulfonil-csoporttal, nitro-csoporttal, hidroxil-csoporttal, 1—8 szénatomos alkil-csoporttal, 1—4 szénatomos alkoxi-csoporttal, amino-csoporttal, 1—4 szénatomos dialkilamino-csoporttal, acetilamino-csoporttal, 1—4 szénatomos dialkilamidoszulfonil-csoporttal, fenilszulfonil-csoporttal, 1—4 szénatomos acil-csoporttal, 1—4 szénatomos alkilmerkapto-csoporttal, fenoxi-csoporttal, klórfenoxi-csoporttal, fenil-csoporttal, ciano-csoporttal, naftoxi-cso-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 16
