170757. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-származékok előállítására
9 170757 10 B) 2-terc-Butil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamid 18,9 g (0,1 mól) 2-terc-butil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolinból és 0,1 mól fenil-lítiumból az 1. példa B) pontjában leírt módon 2-terc-butil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilésztert állítunk elő. 9 g terméket kapunk halványsárga olaj alakjában, fp. 106 °C/0,4 mm Hg. 8 g 2-terc-butil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilésztert a 2. példában leírt módon alakítunk 2-terc-butil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamiddá. 3 g színtelen, tűkristályos terméket kapunk, n-hexánból történő átkristályosítás után op. 131 °C. Elemzés a C14 H 20 N 2 O képlet alapján: C% H7o N% számított: 72,38 8,68 12,06; talált: 72,06 8,71 11,62. C) 2-terc-Butil-8-ciano-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin 2-terc-Butil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamidot a 3. példa B) pontjában leírt módon alakítunk foszforpentaszulfiddal 2-terc-butil-8-ciano-5,6,7,8-tetrahidro-kinolinná. 8. példa 2-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin Acetonból és dietilaminból előállított (J. Chem. Soc, 1937, 53) 4-dietilamino-propan-2-ont a Chem. Abstr. 72, 132478h referátumban leírt általános módszerrel reagáltatunk ciklohexanonnal 2-(3-metil-3-oxopropil)-ciklohexanonná, amely színtelen olaj, fp. 150 °C/20 mm Hg. 2-(3-Metil-3-oxopropil)-ciklohexanonból az 1. példában valamint a 6. példa A) pontjában leírt általános módszerrel állítjuk elő a 2-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolint, amely színtelen olaj, fp. 116—120 °C/18 mm Hg. Termelés 60%. 9. példa 2-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamid 2-Metü-5,6,7,8-tetrahidro-kinolint az 1. példa B) pontjában és a 4. példa B) pontjában leírt általános módszer szerint fenil-lítiummal és széndioxiddal reagáltatunk, majd pedig észterezünk. 2-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilésztert és metil-5,6,7,8--tetrahidro-kinolin-2-acetátot tartalmazó szétválaszthatatlan elegyet kapunk, amelyet tisztítás nélkül reagáltatunk ammóniával a 2. példában leírt módon. A képződő termék 2-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--karboxamid és 5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-2-acetamid keveréke, amelyből diizopropil-éterből történő frakcionált kristályosítással kapjuk a 2-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamidot színtelen tűkristályok formájában, op. 114 °C. Termelés 30%. Elemzés a CnHj4 N 2 0 képlet alapján: C% H% N% számított: 69,45 7,42 14,72 talált: 69,31 7,45 14,7. 10. példa 8^Ciano-2-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin A 8-ciano-2-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolint 2-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamidból állítjuk elő a 3. példa B) pontjában ismertetett módon. 11. példa Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilészter 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolinból az 1. példa B) pontjában leírt általános módszerrel állítunk elő 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilésztert, amely halványsárga olaj, fp. 120 °C/0,25 mm Hg. Termelés 80%. A hidrokloridot a 4. példa B) pontjában leírt módon állítjuk elő. Etanol és éter elegyéből történő átkristályosítás után színtelen tűkristályokat kapunk, op. 146 °C. Elemzés a CÍ2 H 15 N0 2 HC1 képlet alapján: C% H% N% számított: 59,60 6,7 5,8; talált: 59,9 6,7 6,0. 12. példa 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamid 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-karbonsav-metilészterből a 2. példában ismertetett módon állítunk elő 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamidot. Hexánból történő átkristályosítás után színtelen tűkristályokat kapunk, op. 118 °C. Termelés 50%. Elemzés a Cn H 14 N 2 0 képlet alapján: C% H% N% számított: 69,5 7,4 14,7; talált: 69,6 7,5 14,8. 13. példa 8-Ciano-3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-8-karboxamidotfoszforpentaszulfiddal reagáltatunk, a képződő 3-metil-8--ciano-5,6,7,8-tetrahidro-kinolint száraz sósavgázzal telített éterrel kezeljük, és hidroklorid formájában különítjük el, op. 189 °C. Elemzés a CU H )2 N 2 .HCl képlet alapján: C% H% N% számított: 63,30 6,28 13,43; talált: 63,08 6,26 13,34. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
