170754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bifenilil- származékok előállítására
19 170754 20 és diciklohexükarbodiimiddel benzolban. A terméket szilikagél oszlopon kromatografálva tisztítjuk, ciklohexán-etilacetát 1 : 1 arányú keverékével. A hozam az elméletinek 80%-a. Op.: 74—75 C° (ciklohexán). MMR-spektrum(deutero-kloroformban) CH3 : dublett, 1,77 ppm (J =7 Hz) CH: kvartett, 4,2 ppm (J =7 Hz) CH2 : kettős dublett, 3,48 ppm (J = 14 Hz). 11. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilü)-etüszulfinü]-ecetsav-izobutilészter 13. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav-benzilészter Az 5. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fiuor-4-bifenilü)-etilszulfinilj-ecetsavból (op.: 164—165 C°) benzilalkohollal és diciklohexükarbodiimiddel benzolban. A hozam az elméletinek 85%-a. Op.: 123—125 C° (ciklohexán-benzol). 15. példa 16. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfinii]-ecetsav-etilészter A 16. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-Fluor-4-bifenüü)-etilszulfinilj-ecetsavból (op.: 164—165 C°) n-propanollal tionilklorid jelenlétében. A terméket szilikagél oszlopon kromatografálva tisztítjuk benzol-ciklohexán 1 : 1 arányú keverékével. A hozam az elméletinek 15,5%-a. Op.: 55—57 C° (ciklohexán-benzol 5 : 1). 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Az 5. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fluor-4-bifenüii)-etilszulfinil]-ecetsavból (op.: 164—165 Cc ) izobutanollal és diciklohexükarbodiimiddel benzolban. A termék tisztítását oszlopkromatográfiával szilikagélen végezzük ciklohexán-etilacetát 1 : 1 arányú keverékével. A hozam az elméletinek 77%-a. Op.: 81—83 C° (ciklohexán). MMR-spektrum (deutero- kloroformban) CH3 : dublett, 1,75 ppm (J =7 Hz) CH: kvartett, 4,22 ppm (J =7 Hz) CH2 : kettős dublett, 3,48 ppm (J = 14 Hz). 12. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etüszulfinü]-ecetsav-izoamüészter Az 5. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fluor-4-bifenüü)-etüszulfinirj-ecetsavból (op.: 164—165 C°) izoamüalkohollal és diciklohexükarbodiimiddel benzolban. A hozam az elméletinek 80,5%-a. Op.: 74—76 C° (petroléter). [l-(2'-Fluor-4-bifenüü)-etüszulfinü]-ecetsav-metüészter 10 g (0,033 mól) [l-(2'-Fluor-4-bifenilü)-etüszulnnü)-20 -ecetsavat (op.: 164—165 C°) 100 ml metanolban szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz hűtés közben 10 C°-on 3 ml foszforoxikloridot csepegtetünk. A reakciókeveréket 2 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, és 35 C°ra melegítve egy órán át a reakciót teljessé tesszük. 25 Feldolgozás céljából a reakcióterméket vízzel kicsapjuk, és benzollal extraháljuk. Az extraktumot bepÉjroljuk, majd szilikagélen (Merck, szemcsenagyság 0,05—0,2 nm) benzol-ciklohexán 1 : 1 arányú keverékével kromatografáljuk. A 0,4 Rf -értékű frakciókat egyesítjük, bepárol-30 juk, és a maradékot (6,0 g) ciklohexán-benzol 3 : 1 arányú keverékéből kristályosítjuk. A hozam 4,4 g (az elméletinek 41,5%-a). Op.: 78—79 C°. A megfelelő mennyiségű tionilklorid felhasználásával 35 hasonló feldolgozás mellett az észtert 63%-os kitermeléssel kapjuk. 40 17. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilü)-etilszulfinil]-ecetsav-n-hexüészter Az 5. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-nuor-4-bifenüil)-etilszulfinü]-ecetsavból (op.: 164—165 C°) n-hexanollal és diciklohexükarbodiimiddel benzolban. A terméket szilikagél oszlopon kromatografálva tisztítjuk ciklohexán-etilacetát 1 : 1 arányú keverékével. A hozam az elméletinek 58%-a. Olaj, Rf -érték: 0,5 (ciklohexán-etilacetát 1 : l.szüikagél-készlemezen 60 F—254). Op.: 51—53 C° (petroléter). 14. példa A 16. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-45 -etüszulfinil]-ecetsavból (op.: 164—165 C°) etanollal foszforoxiklorid jelenlétében. A termék tisztítását szilikagél oszlopon kromatografálva végezzük benzol-ciklohexán 1 : 1 arányú keverékével. A hozam az elméletinek 28,2 50 Op.: 84—85 C° (ciklohexán). 18. példa 55 [l-(2'-Fluor-4-bifenüil)-etilszulfinü]-ecetsav-n-propüészter [2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-propüszulfinil]-ecetsav-metüészter 5 Az 5. példa szerint állítjuk elő [2-(2'-fluor-4-bifenilU)-propilszulfinifj-ecetsavból (op.: 156—158 C°) metanollal és diciklohexükarbodiimiddel benzolban. A terméket szilikagél oszlopon kromatografálva tisztítjuk toluol-10 -etilacetát 1 : 2 arányú keverékével. A hozam az elméletinek 31,7%-a. Op.: 127—129 C° (n-butanol). 10
