170754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bifenilil- származékok előállítására
17 170754 18 3. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilii)-propilszu]finil]-ecetsav Az 1. példa szerint eljárva [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-propiltio]-ecetsavat jégecetben hidrogénperoxiddal oxidálunk. A hozam az elméletinek 55,4%-a. Op.: 136—137 C° (etilacetátból). 4. példa [2-(2'-Fluor-4-bifeniJil)-propilszulfinil]-ecetsav Az 1. példa szerint eljárva [2-(2'-fluor-4-bifenilü)-propiltio]-ecetsavat jégecetben hidrogénperoxiddal oxidálunk. A hozam az elméletinek 20,2%-a. Op.: 156—158 C° (bomlással) (n-propanolból). MMR-spektrum (deutero-dimetilszulfoxidban és deute-ro-kloroformban: -CH3 : dublett, 1,45 ppm (J =6 Hz), I -CH: CH2 3,25 ppm, I = CH2: kettős dublett, 3,78 ppm (J = 15 Hz), f 1 -(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 5. példa szerint állítjuk elő [l-[2'-fluor-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsavból (op.: 149—150 C°) metanollal és diciklohexilkarbodiimiddel benzolban. A hozam az elméletinek 67,4%-a. Op.: 92—94 C° (ciklohexán-benzol 3 : 1). MMR-spektrum (deutero-kloroformban) -CH3 : dublett, 1,8 ppm (J =7,2 Hz) I -CH: kvartett, 4,1 ppm (JH CH3 =7,2 Hz) = CH2 : szingulett, 3,31 ppm. 7. példa - 15 Balra forgató [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-etilszulfinU]-eeetsav-metilészter [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav-n-butilészter Az 5. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsavból (op.: 164—165 C°) n-butanollal 5. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav-metilészter 800 g (2,61 mól) nehezen oldódó [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsavat (op.: 164—165 C°) 4 liter benzol és 125,5 g (3,92 mól) metanol keverékében szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz keverés és 20—25 C°-on végzett hűtés közben 650 ml benzolban oldott 648 g (3,14 mól) diciklohexilkarbodiimidet adunk. A sav feloldódik, és a diciklohexilkarbamid kiválik. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, a feleslegben levő karbodiimidet jégecettel elbontjuk, 2 liter vizet adunk hozzá, a diciklohexilkarbamidot leszívatjuk, a szűrletben a szerves fázist elkülönítjük, és szárítás után vákuumban bepároljuk. Az így kapott olajat (969 g) 2,9 liter izopropanolból átkristályosítjuk. A hozam 736 g (az elméletinek 88%-a). Op.:75—77 C°. A terméket benzol-ciklohexán 1 : 3 arányú keverékéből még egyszer átkristályosítva a vegyület olvadáspontja 78—80 C°. MMR-spektrum (deutero-kloroformban) - CH3 : dublett, 1,75 ppm (J = 7,2 Hz) I — CH: kvartett, 4,22 ppm I (VcH3=7,2Hz) = CH2 : kettős dublett, 3,48 ppm Sv = kb. 16 Hz (J = 14 Hz). 6. példa 8. példa 30 Jobbra forgató [l-(2'-nuor-4-bifenilil)-etilszulfinii]-ecet-sav-metilészter Az 5. példa szerint állítjuk elő jobbra forgató [l-(2'-fluor^-bifeniliO-etilszulfinilJ-ecetsavbóUfaJl,0 = +100°) 35 metanollal és diciklohexilkarbodiimiddel benzolban. A terméket szilikagél oszlopon kromatografálva tisztítjuk benzol-etilacetát 1 : 1 arányú keverékével. A hozam az elméletinek 87,5%-a, olaj. [«.?£ = + 112,0° (c =0,5, metanol). 40 Rf -érték: 0,3 (szilikagél-poligram-lemezen, benzol-etilacetát 1 : 1). Op.: 50—52 C° (ciklohexán-benzol 4 : 1). 45 9. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav-izopropilészter Az 5. példa szerint állítjuk elő f l-(2'-fluor-4-bifenilü)-50 -etilszulfinifj-ecetsavból (op.: 164—165 C°) izopropanollal és diciklohexil-karbodiimiddel benzolban. A hozam az elméletinek 91%-a. Op.: 114—119 C° (ciklohexán). MMR-spektrum (deutero-kloroformban) 55 CH3 : dublett, 1,75 ppm (J =7 Hz) CH: kvartett, 4,2 ppm (JH CH3 = 7 Hz) CH2 : kettős dublett, 3,45 ppm (J = 14 Hz). 60 10. példa 5 10 Az 5. példa szerint állítjuk elő balra forgató [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsavból ([«3D = 20 = —131,5°) metanollal és diciklohexilkarbodiimiddel benzolban. A termék tisztítását szilikagél oszlopon kromatografálva végezzük benzol-etilacetát 1 : 1 arányú keverékével. A hozam az elméletinek 87,5%-a. 25 [a&° = -179,5° (c = 0,5, metanol). Op.: 52—54 C° (ciklohexán-benzol 3 : 1). 65 9
