170754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bifenilil- származékok előállítására
n 17G754 30 M MR-spektrum (CDC^bäh): CH2: kettős düblett, 3,25 ppm (8v= 36 Hz, J = 14 Hi). b) Könnyön oldódó izomer: Öp.: m—136 C°, A hözärn az elméletinek 30%-ä. MMR-spektrufh (GOCl^ban): CH2: kettős dublett, 3,25 ppm (8v=7Hz, J=--3Hz). 53. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfinil]-eeetsiav-metilämid Nehezen oldódó izomer: 3,06 g (10 mfnól) tl-(2> -fluor^t5ifenUÍl)-etilszulfinil)-ecetsavat (op.: 184—185 C°) 50 ml tetrahidrofuránban szuszpendálurik, és a szuszpenzióhoz 1,95 g (12 mmól) karboftil^diimidazolt adunk. A sav széndioxidfejlődés közben feloldódik. 20 perc múlva telítésig száraz metilamint vezetünk a reakciókeverékbe. További egy óra múlva a keveréket vákuumban bepároljuk, és a maradékot hígított Sósav és éter között megosÉtjuk. Az éteres Oldatot mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot toluol-ciklohexdn 1 : 1 afáttyú keverékéből átkristályosítjuk. 2,55 g (az elméletinek 80%-a) terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 136—137 C°. 54. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav-metilamid Könnyen oldódó izomer: Az 53. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fiuor-4-bifenüil)-etilszulfinirj-ecetsavból (op.: 149—150 C°), karbonildiimidazolból és metilaminból. A hozam az elméletinek 50%-a. Op.: 136—139 C° (tóluol-ciklohéxán 1 : í). 55. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulnnil]-ecetsav-dimetilamid Nehezen oldódó izomer Az 51. példa Szerint állítjuk elő [l-(2'-fluőr-4-bifénilil)-etiltiö]-ecetsav-ditnetilamidból, jégecetben pefhidfoilal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 57%-a. Op.: 131—133 C° (toluolböl). MMR-spektrum (COCl3 -ban): CH2 : kettős dublett, 3,63 ppni (8v = 32 Hz, J =• 14 Hz). 56. példa tl-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav-piperidid Diasztéreómerek keveréke Az 51. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fiuor-4-bifenilil)-etíltíö]-ecétsav-pípef ididből, jégecetbeh perhidroilál végzett oxidációval. A termék tisztítását szilikagél oszlopon kfómatogfafálva tölüöl-étilacetát-metanol 8:4:1 arányú keverékével végezzük. A hozam az elméletinek 99%-a. Olaj, Ráérték: 0,2 és 0S 3 äz 1. hordozón, tölüöUetilaeé^ tát-metaitoí« : 4 : 1 afäfiyu keverékével. 5 57. példa [l-(2'-Fluor-4-bifönílíl)-etilsMfinilJ-éeMsaV'morfolid tö Diasztereomerek keveréke Az 51. példa szerint jäfutik él» á cím szerint vegyületet [1 <2'-flüoi,-4-bifenilil)-őtiltióJ-eéeíisaV'h10rfdlidb61 állítjuk élő, jégeeetbén pérhidföllál végzett Oxidációval. A terméket szilikagélen szűrve tisztítjuk. 15 A hozam az elméletinek 94%-a. Olaj, Rr érték: 0,3 és 0,4 äz 1. hordozón, toluol-etilacetát-metanol 8:4:1 arányú keverékével. 20 58. példa [l-(2'-Fluor-4-bifénilil)-etilszulnnil>eeetsav-(l-oXido-tiomorfolid) 25 Az 51. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-étütió]-ecetsav-tiömörfölidból, jégecetben perhidrolläl végzett oxidációval. A hözäm az elméletinek 51,4%*a. Op.: 183—185 C° (etanolból). 59. példa [l-(2'-Klór-4-bifenüil)-etilszulfinil]-ecetsavamid 35 Az 51. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-klór-4-bifenilU> -etiltioj-ecetsavamidból, jégecetben, perhidrolläl Végzett oxidációval. A hozam az elméletíílék 80%-ä. 4ö Öp.: 190 C° (bomlással) (n-pföpaflolbóf). 60. példa 45 [l<2'-Klór-4-bifeililil)-étílszuÍnnil]^cetsav-piperidid Diasztereomerek keveréke Az 51. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-klór-4*biftenilu)^ -etiltio]-ecetsav-piperididből, jégecefben ßefhidfdllál vég-50 zett oxidációval. A terméket szilikagéléri Szűfvé tisztítjuk. A hozam az elméletinek 96%-a. Olaj, Rr érték: 0,3 és 0,4 az 1. hordozott, toluöHíílacetát-metanoí 8:4:1 afáttyú keverékével. 61. példa [l-(2'-Klór-4-bifenilil)-etílszülfittil]-écetsav-móffolid 60 Diasztéreómerek keveréke Az 51. példa szerint állítjuk elő n<2'-klóf4-bifeniííl)-etiltio]-ecetsav-morfolidból, jégecetben perhidrolläl végzett oxidációval. A terméket szilikágétön szűfve tisztít-65 juk. 15
