170682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új halogénmetoxi- alloberbánon-származékok előállítására

17ÔÊ8É

IL TÁBLÁZAT

Jelzés Szubsztituensek

Itt

R1 1

R2

r3

R4

1

12

17

a-ch3—ch3

H

—cooch3

a

a

ß

b—ch3—ch3—cooch3

H

a ■

a

a

c—ch3—ch3

H

—cooch3

a

öt

a

d-ch3—ch3—cooch3

H

ß

a

a

g-ch2-—cooch3

H

ót

a

a

h-ch2-—cooch3

H

ß

a

a

i—ch2—

H

—cooch3

a

a

a

HL TÁBLÁZAT

Jelzés Szubsztituensek

i

R1

R2

R3

R4

R6

R6

1H

12 H

17H

a—ch3-ch3

H

H—cooch3

Br

a

oc

ß

b—ch3-ch3

Br

H—cooch3

H

a

a

ß

c—ch3—ch3—cooch3

Br

H

H

a

a

a

d-ch3—ch3—cooch3

H

Br

H

a

oc

a

e—ch3—ch3

H

H—cooch3

Br

a

a

a

f-ch3-ch3

Br

H—cooch3

H

a

a

a

g

—ch3—ch3—cooch3

Br

H

H

ß

oc

a

h—ch3—ch3—cooch3

H

Br

H

ß

a

a

i

ch3

ch3

CN

Br

H

H

a

a

a

j

ch3

ch3

CN

H

Br

H

a

a

a

k

ch3

ch3

CN

Br

H

H

ß

a

a

1

CM3

ch3

CN

H

Br

H

ß

a

a

m-ch2——cooch3

Br

H

H

a

a

oc

n

—ch2——cooch3

H

Br

H

a

a

oc

o

—ch2—

—cooch3

Br

H

H

ß

oc

a

P

—ch2——cooch3

H

Br

H

ß

a

a

r-ch3—ch3—cooch3

H

Cl

H

a

a

a

s-ch3—ch3

H

H—cooch3

Cl

a

a

a

t

—ch2—

H

H—cooch3

Br

a

a

ß

u

—ch2—

Br

H—cooch3

H

a

a

ß

1. példa

7,8-Dimetoxi-15-metoxi-karbonil-15-bróm-berbán-14- on-hidrogén-bromid-só és

7,8-Dimetoxi-15-metoxi-karbonil-13-bróm-berbán-14- -on-hidrogén-bromid-só előállítása.

7,8-Dimetoxi-l 5-metoxi-karbonil-berbán-14-ont (Ha) (1,0 g, 2,68 mmól) jégecetben (10 ml) oldunk, majd jégecetben (3 ml) oldott elemi brómot (0,43 g, 2,68 mmól) adunk a fenti oldathoz. A reakciókeveréket 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd lehűlés után kikristályosodik az (la) képletü bróm-keto-észter-hidrogén-bromid-sója.

Kitermelés: 1,2 g (84%) op. 200 C°.

IR(KBr): 1755 (COOCH3), 1720 cm“1 (C =O).

A fenti bróm-keto-észter-hidrogén-bromid-sót jégecetben 3 órán át 100—110 C°-on keverjük, majd 3 napig kristályosodni hagyjuk. A termék az (Ib) képletű bróm-származék hidrogén-bromid sója.

Kitermelés: 1,0 g (70%) op. 175 C°,

60

45

IR(KBf): 1660 (COOCH3 konj.) 1620 cm“1 (C =C).

Analízis a C2IH27NO5Br2 (533,27) képlet alapján: számított: C 47,30%; H 5,07%; N 2,62%; Br 29,95%; talált: C 46,95%; H 5,55%; N 2,91%; Br 30,50%.

50

55

2. példa

7,8-Dimetoxi-l 3-metoxi kar bond-13-bróm-alloberbán-14-on (Ic) hidrogén-bromid-sója előállítására.

7,8-DÍmétoxi-13-metoxikarbonil-alloberbán-14-ont (IIb) 1,0 g, 2,68 mmól) jégecetben (5 ml) oldunk és az oldatba jégecetben (1 ml) oldott elemi brómot (0,43 g, 2,68 mmól) adagolunk és 1 /2 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Az anyag kristályosodik.

Kitermelés: 1,2 g (84%) op. 220 C°

IR(KBr): 1740 cm'1 (COOCH3, C =O)

Analízis a C21H27NO5Br2 (533,27) képlet alapján: számított: C 47,30%; H 5,07%; N 2,62%; Br 29,95%; talált: C 47,25%; H 5,02%; N 2,80%; Br 29,76%.

65

3