170680. lajstromszámú szabadalom • E új tiazolo- és izotiazolo-izokinolinok előállítására
11 17Ó68° 12 S%=9,34, (Számított: C% =67,43; H% =5,36; N% =8,28; S°/„=9,48.) 1,0 g előző bázist 5 ml vízmentes alkoholban feloldunk, az oldatot sósavas vízmentes alkohollal megsavanyítjuk. 0,75 g l-fenil-3-imino-8,9-dimetoxi-3,4,5,6--tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolin-hidrokloridot kapunk. Op.: 264—266 C° (bomlás) (vízmentes alkoholból). Összegképlet: C19 H 19 N 2 0 2 SC1. Mólsúly: 374,88. Analízis: C% =60,55; H% =5,20; N% =7,55; S% =8,70; Cl =9,64, (Számított: C% =60,87; H% =5,11; N% =7,47; S%= 8,55; Cl = 9,46.) 12. példa 1,0 g l-ciano-3-imino-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidrotiazolo[4,3-a]izokinolint keverés közben részletekben 3,0 ml tömény kénsavhoz adagolunk, majd a reakcióelegyet egy éjszakán át szobahőfokon állni hagyjuk. Jégreöntés és lúgosítás után 0,75 g l-karboxamido-3--imino-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolint kapunk. Op.: 240 C° (75%-os alkoholból kristályosítva). Összegképlet: C14 H 15 N 3 0 3 S. Mólsúly: 305,35. Analízis: C% =54,88; H% =5,05; N% =13,77; S%= 10,17, (Számított: C% =55,06; H% =4,95; N% = 13,76; S% = 10,50.) 1,0 g fenti terméket 9 ml víz + 1 ml tömény sósav elegyében forrón feloldunk, az oldatot melegen szűrjük. Lehűléskor 0,8 g l-karboxamido-3-imino-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolin-hidroklorid-hemihidrát kristályosodik ki. Op.: 270—272 C° (bomlás). Összegképlet: C14 H 16 N 3 0 3 SC1 • 1/2 H2 0. Mólsúly: 350,82. Analízis: C% =47,52; H% =4,84; N% = 11,77; S% =9,48; Cl% =9,89. 13. példa 1,0 g l-ciano-3-imino-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolinhoz 10 ml 10%-os nátriumhidroxidot és 20 ml alkoholt adunk, a reakcióelegyet 6 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az alkoholt bepároljuk, a maradék pH-ját sósavval 7—8-ra állítjuk. 0,8 g l-karboxi-3-immo-8,9-dimetoxi-3,4,5,6~tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolint kapunk. Op.: 177—179 C° (50%-os alkoholból kristályosítva). 14. példa 2,87 g (0,01 mól) l-ciano-3-imino-3,4,5,6-tetrahidro-8,9-dimetoxi-tiazolo[4,3-a]izokinolint, 1,7 g (kb. 0,01 mól) p-klóranilin-hidrokloridot 30 ml dimetilformamidban 10 órán át refluxálunk. A hűtés után kivált csapadékot szűrjük, 2,1 g (53%) l-ciano-3-(p-klórfenil-imino)-3,4,5,6-tetrahidro-8,9-dimetoxi-tiazolo[4,3-a]izokmolint kapunk. Op.: 254 C° (diklóretánból kristályosítva). Összegképlet: C20 H 16 N 3 O 2 SCl. Mólsúly: 397,88. Analízis: N% = 10,40; Cl% =9,26 (Számított: N% =10,56; Cl% =8,91.) 15. példa 0,5 g l-ciano-3-imino-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidro--tiazolo[4,3-a]izokinolinhoz 5 ml piridint és 0,5 ml 10 ecetsavanhidridet adunk, a reakcióelegyet fél órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után vizet adunk hozzá. 0,6 g l-ciano-3-acetimino-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolint kapunk. Op.: 223—225 15 C° (butanolból kristályosítva). Összegképlet: Ci6 H 15 N 3 0 3 S. Mólsúly: 329,37. Analízis: C% =58,50; H% =4,50; N% = 13,02; S°/„ = 10,08, (Számított: C% =58,34; H% =4,59; N% = 12,76; 20 S% = 9,74.) 16. példa 25 0,5 g l-ciano-3-imino-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolinhoz 5 ml piridint és 0,3 ml benzoilkloridot adunk, az elegyet fél órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után vizet adunk hozzá. 0,6 g l-ciano-3-benzoilimino-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-30 -tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolin kristályosodik ki. Op.: 274—276 C° (dimetilformamid-butanol-elegyből kristályosítva). Összegképlet: C21 H 17 N 3 0 3 S. Mólsúly: 391,43. Analízis: C% =64,73; H% =4,37; N% = 10,93; 35 S%=8,48, (Számított: C% = 64,43; H% =4,37; N°/„ = 10,74; S%=8,19.) 40 17. példa 2,87 g (0,01 mól) l-ciano-3-imino-3,4,5,6-tetrahidro-8,9-dirnetoxi-tiazolo[4,3-a]izokinolint és 1,2 g aminoetanolhidrokloridot 30 ml dimetilformamidban 10 órán 45 át forralunk. Az oldatot bepároljuk, nitrometánból kristályosítjuk a maradékot. A termék l-ciano-3-(2-hidroxi-etil-immo)-3,4,5,6-tetrahidro-8,9-dimetoxi-tiazolo[4,3-a]izokinolin, mely 202—204 C°-on olvad. Összegképlet: C16 H 17 N 3 0 3 S. Mólsúly: 331,39. 50 Analízis: C% = 57,79; H% = 4,93; N% = 12,72, (Számított: C% = 57,99; H% = 5,17; N% = 12,68.) 18. példa 55 0,5 g káliumrodanidot 35 ml forró abszolút alkoholban feloldunk, a forrásban levő oldathoz 20 perc alatt részletekben hozzáadunk 1,0 g (0,003 mól) l-(oc-bróm-nitrometilén)-6,7-dimetoxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokino-60 lint. A reakcióelegyet 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd egy éjszakán át állni hagyjuk és a kivált terméket kiszűrjük. 0,75 g l-nitro-3-imino-8,9--dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolint kapunk. Op.: 220—221 C° (abszolút alkoholból). 65 Összegképlet: C13 H 13 N 3 0 4 S. Mólsúly: 307,33. 6
