170680. lajstromszámú szabadalom • E új tiazolo- és izotiazolo-izokinolinok előállítására
9 170680 10 6. példa 0,75 g monotioszénsav-O-etilészter-káliumsót (Bendersó) 15 ml forró vízmentes alkoholban feloldunk, a forrásban levő oldatba adagolunk 1,55 g l-(a-bróm-cianometilén)-6,7-dimetoxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinolint. Egy órán át visszafolyató hűtő alatt forralunk, az oldószert lepároljuk, a maradékhoz vizet adunk. 1,0 g l-ciano-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolin-3-on-t kapunk. Op.: 205—207 C° (butanolból kristályosítva). Összegképlet: C14 H 12 N 2 0 3 S. Mólsúly: 288,32. Analízis: C% =58,30; H% =4,17; N% =9,90; S% = 11,26, (Számított: C% =58,32; H% =4,19; N% =9,72; S% = 11,12.) 7. példa 250 mg monotioszénsav-O-etilészter-káliumsót 15 ml forró vízmentes alkoholban feloldunk, 600 mg l-(oc-bróm-cianometilén)-6,7-dietoxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinolint adagolunk hozzá. Két órán át visszafolyató hűtő alatt forralunk, az oldószert lepároljuk, a maradékhoz vizet adunk. 420 mg l-ciano-8,9-dietoxi-3,4,5,6-tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolin-3-on-t kapunk. Op.: 172— 174 C° (butanolból kristályosítva). Összegképlet: C16 H 16 N 2 0 3 S. Mólsúly: 316,37. Analízis: C% =60,51; H% =4,93; N% =8,60; S% = 9 79 (Számított: C% =60,74; H% =5,09; N% =8,86; S%= 10,13.) 8. példa 0,6 g kálium-etil-xantátot 8 ml forró vízmentes alkoholban feloldunk, a forrásban levő oldatba adagolunk 1,0 g l-(a-bróm-cianometilén)-6,7-dimetoxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinolint. Fél órás forralás után az oldószert lepároljuk, a maradékhoz vizet adunk. 0,85 g l-ciano-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolin-3-tiont kapunk. Op.: 228 C° (butanolból kristályosítva). Összegképlet: C14 H 12 N 2 0 2 S 2 . Mólsúly: 304,38. Analízis: C% = 55,40; H% =4,08; N% =9,26; S% =21,30, • (Számított: C% =55,24; H% =3,97; N% =9,20; S% =21,07.) 9. példa 1,45 g (0,005 mól) l-(a-tiokarbamoil-oc-ciano-metilén)-l,2,3,4-tetrahidro-6,7-dimetoxi-izokinolin 25 ml vízmentes piridines oldatába becsepegtetjük 30—40 C°-on 0,8 g (0,01 mól) bróm metanolos oldatát. Egy órai kevertetés után a reakcióelegyet szobahőfokra hűtjük és a levált terméket leszívatjuk. 1,1 g l-ciano-2-imino(-2H,4EN5,6-dihidro-8,9-dimetoxi-izotiazolo[3,2-a]izokinolin-hidrogénbromid-sót kapunk. Op.: 276—277 C° (bomlás) (50%-os etanolból kristályosítva). Összegképlet: C14 H 14 N 3 0 2 BrS. Mólsúly: 368,26. Analízis: C% =45,88; H% =3,78; N% = 11,66; Br% =22,05; S% =9,02, Számított: C% =45,65; H% =3,83; N% = 11,41; Br% =21,97; S% =8,71.) 10. példa 2,0 g káliumrodanidot 30 ml forró vízmentes alkoholban feloldunk, a forrásban levő oldatba csepegtetjük 2,0 g l-(a-brómetil)-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-izokinolin-hidroklorid [Arch, der Pharm. 277, 177. (1939).] 10 ml vízmentes alkoholos oldatát. 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forralunk, az oldószert lepároljuk, a maradékhoz vizet adunk. lä8 g l-metil-3-imino-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolin-rodanidot kapunk. O.p.: 218—220 C° (vízmentes alkoholból kristályosítva). Összegképlet: C15 H 17 N 3 0 2 S 2 . Mólsúly: 335,44. Analízis: C% =54,02; H% =5,33; N% = 12,65; S% = 19,29 (Számított: C% =53,71; H% =5,11; N% = 12,53; S% = 19,12.) 0,5 g fenti sóhoz 10 ml forró vizet adunk, az elegyet 10%-os nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. Lehűléskor 0,42 g l-metil-3-imino-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolin kristályosodik ki. Op.: 145— 147 C° (alkoholból kristályosítva). Összegképlet: C14 H 16 N 2 0 2 S. Mólsúly: 276,35. Analízis: C% =61,12; H% =6,04; N% = 10,02; S% = 11,82. (Számított: C% =60,84; H% =5,83; N% = 10,14; S% = 11,60.) 11. példa 2,0 g N-(a-klór-fenilacetil)-homoveratrilaminhoz [ké-40 szíthető homoveratrilaminból a-klór-fenilacetilkloriddal a szokásos módon, (op.: 107—109 C0 )] 10 ml toluolt és 2,0 ml foszforoxikloridot adunk, majd a reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 10 ml vízmentes 45 alkoholban feloldjuk, majd ismét szárazra pároljuk. A maradékot 10 ml vízmentes alkoholban feloldjuk, 2,0 g káliumrodanid 40 ml vízmentes alkoholos forró oldatához csepegtetjük. Két órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szárazra pároljuk. A maradékhoz vizet 50 adunk és az elegyet megszűrjük. 1,1 g l-fenil-3-imino-8,9-dimetoxi-3,4,5,6-tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolin-rodanidot kapunk. Op.: 181—183 C° (vízmentes alkoholból). Összegképlet: C20 H 19 N 3 O 2 S 2 . Mólsúly: 397,51. 55 Analízis: C% =60,40; H% =5,15; N% = 10,44; S% = 16,40, (Számított: C% =60,43; H% =4,82; N% = 10,57; S% = 16,13.) 1,0 g fenti sóhoz 6 ml alkoholt adunk, az elegyet 10%-60 os nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, majd 6 ml vizet adunk hozzá 0,8 g l-fenil-3-imino-8,9-dimetox-3,4,5,6--tetrahidro-tiazolo[4,3-a]izokinolint kapunk. Op.: 123— 125 C° (50%-os alkoholból kristályosítva). Összegképlet: C19 H 18 N 2 0 2 S. Mólsúly: 338,42. 65 Analízis: C% = 67,13; H% = 5,26; N% = 8,34; 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
