170673. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenoxi-3- amino-propán- 2-ol származékok előállítására
21 170673 22 R A Fizikai jellemzők: 2—(CH 3) 2 CH—, 4—Cl, 5—CH3 3—NH—CO—C7Hi5 3—NH—CO—C7H 15 —CH—CH 2—CH— 1 1 CH3 OH —C=CH—CO— 1 CH3 —CH—CH2—CH— 1 1 CH3 OH olaj op.:98°C olaj 7. példa Vegyület: Fizikai jellemzők: 2,5 g p-metoxi-fenol, 2,8 g kálium-karbonát és 80 ml vízmentes aceton elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, miközben hozzácsepegtetjük 4,8 g l-[3-(2,4-dimetil-pirimidil-5)-3-hidroxi-l-metil-propilamino]-2,3-epoxi-propán 100 ml vízmentes acetonnal készített oldatát. Az elegyet azután további 4 óra hoszszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűtjük, leszívatással szűrjük és a szűrletet 10—14 mmHg nyomáson bepároljuk. A kapott olajszerű maradékot híg sósavban oldjuk, az oldatot benzollal többször mossuk, majd nátrium-karbonáttal meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot elkülönítjük, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és 10—14 mmHg nyomáson bepároljuk. Viszkózus sárga olaj alakjában kapjuk az l-[3'-(2,4-dimetil-pirimidil-5)-3'-hidroxi-r-metil-propilamino]-3--(-metoxi-fenoxi)-propán-2-olt. Elemzési adatok: a C2 oH29N 3 0 4 képlet alapján: számított: C: 64,0%, H: 7,7%, N: 11,2%; talált: C: 63,8%, H: 7,7%. N: 11,3%. A fenti eljárás során kiindulási anyagként felhasználásra kerülő l-[3-(2,4-dimetil-pirimidil-5)-3-hidroxi-l-metil-propilamino]-2,3-epoxi-propán 1 -(2,4-dimetil-pirimidil-5)-3-amino-bután-l-olból állítható elő, epiklórhidrinnel metanolos oldatban, 40 °C hőmérsékleten történő reagáltatás útján. A kiindulási anyagként felhasználásra kerülő (XLIII) általános képletű l-ariloxi-3-amino-propán-2-ol vegyületek a szokásos módszerekkel állíthatók elő, például valamely (XLIV) általános képletű l-ariloxi-2,3-epoxi-propán — e képletekben R jelentése a fentivel egyező — ammóniával való reagáltatása útján. A (XLIV) általános képletű vegyületek ismert módon állíthatók elő a megfelelő fenolok epiklórhidrinnel való reagáltatása útján. Az itt ismertetett módszerekkel például az alábbi vegyületek állíthatók elő a megfelelően helyettesített kiindulási vegyületekből: Vegyület: l-(4-n-propoxi-fenoxi)-2,3-epoxi-propán l-(4-n-propoxi-fenoxi)-3-amino-propán-2-ol 1 -(4-i-propoxi-fenoxi)-2,3-epoxi-propán l-(4-i-propoxi-fenoxi)-3-amino-propán-2-ol Fizikai jellemzők: op.: 43—45 °C op.: 99—101 °C olaj, fp.: 112— 115°C/0,2torr op.: 76—78 °C 20 25 30 35 40 45 50 55 l-(3-n-butoxi-fenoxi)-2,3-epoxi-propán l-(3-n-butoxi-fenoxi)-3-amino-propán-2-ol 1 -(2-fluor-fenoxi)-2,3-epoxi-propán 1 -(2-fluor-fenoxi)-3-amino-propán-2-ol l-(4-n-oktiloxi-fenoxi)-2,3-epoxi-propán l-(4-n-oktiloxi-fenoxi)-3-amino-propán-2-ol 1 -(4-benziloxi-fenoxi)-2,3-epoxi-propán 1 -(4-benziloxi-fenoxi)-3-amino-propán-2-ol l-(4-terc.-butil-fenoxi)-2,3-epoxi-propán l-(4-terc.-butil-fenoxi)-3-amino-propán-2-ol 1 -(4-n-pentiloxi-fenoxi)-2,3--epoxi-propán 1 -(4-n-pentiloxi-fenoxi)-3-amino-propán-2-ol 8. példa olaj.fp.: 133— 137 °C/0,1 torr op.: 59—60 °C olaj, fp.: 90— 92 °C/0,1 torr op.: 64—66 °C op.: 46—48 °C op.: 106—107 °C op.: 55 °C op.: 143—145 °C olaj, fp.: 110— 112 °C/0,2 torr op.: 106—108 °C op.: 37—38 °C op.: 101—103 °C. 2,2 g (XXXVII) képletü l-(2,4-dimetil-5-pirimidil)-3-[l-(p-n-butoxi-fenoxi)-2-hidroxi-propil-3-amino]-bután-1-olt 20 ml etanol és 0,55 ml 39%-os vizes formaldehid-oldat elegyében 4 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet azután bepároljuk és a maradékot 200 ml ligroinban oldjuk; az oldatot kevés aktívszénnel derítjük, majd leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. Maradékként színtelen olaj alakjában kapjuk a (XXXVIII) képletű 3-[l-hidroxi-l-(2,4-dimetil-5-pirimidil)-3-butil]-5-(4-n-butiloxi-fenoximetil-oxazolidint; hozam: 1,7 g. Elemzési adatok: a C24 H 35 N 3 04 képlet alapján: számított: C: 67,1%, H: 8,2%, N: 9,8%, O: 14,9%; talált: C: 67,0%, H: 8,2%, N: 9,6%, O: 15,1%. 60 9. példa 5,0 g l-(2,4-dimetil-5-pirimidil)-3-amino-n-butanol, 50 ml 96%-os etanol és 9,1 g l-(4-n-amiloxi-fenoxi)-2,3--epoxi-propán elegyét szobahőmérsékleten 20 óra hosz-65 szat keverjük, majd a reakcióelegyet 3 óra hosszat mele-11
