170642. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazol-1-karbonsavamidok előállítására és az e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó új gombaölőszerek

3 170642 4 A találmány szerinti eljárással előállított új vegyületek ezért például permetezőszerekként vagy csávázószerekként a mezőgazdaságban valamint a kertgazdaságban, stb. is jól alkalmazhatók az ellepett, megtámadott vagy megtámadással fenyegetett növények és talajok fungicid kezelésére vagy a vetőmag védelmére. A találmány szerinti eljárással előállított új vegyületeket mint hatóanyagokat adott esetben egy vagy több más, ugyancsak az I általános képletnek megfelelő vegyülettel keverve alkalmazhatjuk. Kívánt esetben - a kívánt célnak megfelelően — hozzájuk adhatunk más gombaölő szereket, nematocidokat, gyomirtószereket vagy más kártevőirtószereket is. A hatóanyagokat célszerűen készítmények, így például porok, szóróanyagok, szemcsék, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók alakjában, cseppfolyós és/vagy szilárd hordozóanyagok, vivőanyagok illetve hígítószerek és adott esetben nedvesítő-, tapadásfokozó-, emulgeáló- és/vagy diszpergálószerek hozzáadásával állítjuk elő. Alkalmas cseppfolyós hordozóanyagok a víz, az ásványi olajok vagy más olyan szerves oldószerek, mint például a xilol, klórbenzol, ciklohexanol, ciklohexanon, dioxán, acetonitril, ecetészter, dimetil-formamid, izoforon és a dimetil-szulfoxid. Szilárd hordozóanyagokként alkalmazhatók a mész, kaolin, kréta, talkum, attaclay és más agyagok, valamint a természetes vagy szintetikus kovasav. Az alkalmazható felületaktív anyagok közül példaként említjük meg a ligninszulfonsavak sóit, az alkilezett benzolszulfonsavak sóit, a szulfonált savamidokat és azok sóit, a polietoxilezett aminokat és alkoholokat. Ha a hatóanyagokat vetőmagok csávázására kívánjuk felhasználni, azokhoz színezőanyagokat is keverhetünk, abból a célból, hogy a csávázott vetőmagot jól felismerhető és látható színnel lássuk el. A védekezőszerben a hatóanyagok hányada tág határok között változhat, mimellett a védekezőszerben alkalmazott hatóanyag pontos koncentrációja elsősorban azon mennyiség függvénye, amelyben a szert a talaj, illetve vetőmag, stb. kezelésére vagy a levélzet permetezésére alkalmazni kívánjuk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket hatóanyagokként tartalmazó találmány szerinti védekezőszerek például 1— 80 súly%, előnyösen 20-50 súly% hatóanyagot és 99-20 súly% cseppfolyós vagy szilárd hordozóanyagot, valamint adott esetben 20 súly%-ig terjedő mennyiségben felületaktív anyagot tartalmazhatnak. Az I általános képletű új vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely II általános képletű vegyületet inert szerves oldószer jelenlétében, célszerűen ekvimólos mennyiségekben valamely III általános képletű a-izocianáto^y-butirolaktonnal, illetve a-izocianáto-7-tiol-butirolaktonnal reagáltatunk. A reakció foganatosítása szempontjából alkalmas inert szerves oldószerek például a kloroform, a tetrahidrofurán és a metilén-diklorid. Az eljárás termékei igen jó hozamokkal és nagy tisztaságban keletkeznek és azokat önmagukban ismert módszerek alkalmazásával különíthetjük el. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákon mutatjuk be. 2-(metoxi-karbonil-amino)-benzimidazol-l 5 -karbonsav-(2-oxo-perhidro-3-furanil-amid) előállítása 5,37 g (0,03 mól) 2-(metoxi-karbonil-amino)-benzimidazol 300 ml kloroformban készített szusz-10 penziójához 20 C°-on, keverés közben hozzácsepegtetjük 3,81 g (0,03 mól) a-izocianáto-7-butirolakton 20 ml kloroformban készült oldatát. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten további 1 órán keresztül keverjük, majd szűrjük. A tiszta szűrletet 15 vákuumban szárazra pároljuk. A színtelen, kristályos maradékot éterrel digeráljuk. Kitermelés: 9,4 g (az elméleti hozam 98%-a). 0.p:= 172-174 C° (bomlás). Hasonló módon állíthatjuk elő még a következő 20 I általános képletű új vegyületeket is: 2-(etoxi-karbonil-amino)-benzimidazol-l-karbonsav-(2-oxo-perhidro-3-furanil-amid) o.p. = 147 C° (boml.) 25 2-(izopropoxi-karbonil-amino)-benzimidazol-l-karbonsav-(2-oxo-perhidro-3-furanil-amid), o.p. = 154-155 C° (boml.) 2-(metoxi-karbonil-amino)-benzimidazol-l-karbonsav-(2-oxo-perhidro-3-tienil-amid) 30 előállítása 5,73 g (0,03 mól) 2-(metoxi-karbonil-amino)-benzimidazol 300 ml kloroformban készített szuszpenziójához 20C°-on keverés közben hozzácsepeg-35 tétjük 4,49 g (0,03 mól) a-izocianáto^-tiol-butirolakton 20 ml kloroformban készült oldatát., A reakciókeveréket szobahőmérsékleten további 1 órán keresztül keverjük, majd szűrjük. A tiszta szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A színtelen, 40 kristályos maradékot éterrel digeráljuk. Kitermelés: 9,3 g (az elméleti hozam 93%-a). O.p. = 140 C° (boml.) Hasonló módon állíthatjuk még elő a következő I általános képletű új vegyületeket is: 45 2-(etoxi-karbonil-amino)-benzimidazol-l-karbonsav-(2-oxo-perhidro-3-tienil-amid), o.p. = 125 C° (boml.) 2-(izopropoxi-karbonil-amino)-benzimidazol-l-50 -karbonsav-(2-oxo-perhidro-3-tienil-amid), o.p.= 110C° (boml.) 2-(butoxi-karbonil-amino)-benzimidazol-l-4carbonsav-(2oxo-perhidro-3-tienil-amid), o.p. = 105 C° (boml.) 55 A találmány szerinti eljárással előállított új vegyületek gyakorlatilag színtelen és szagtalan kristályos vegyületek. Vízben és benzinben oldhatatlanok, többé vagy kevésbé oldódnak kloroformban, 60 dimetil-formamidban, dimetilszulfoxidban és acetonban. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagokként alkalmazott vegyületek önmagukban ismertek vagy önmagukban ismert eljárásokkal elő-65 állíthatók. 2