170495. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás új 1,1-diszubszt oktahidro-indolo (2,3-a) kinolizin származékok előállítására
170495 10 Donáttal szárítjuk. A szárítószerről leszűrt oldatot vákuumban és argon atmoszférában 15 ml oldattérfogatig betöményítjük és hozzáadunk 2,0 g (66,8 mmól) paraformaldehidet. A keverékről az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A visszamaradó anyagkeveréket 4 órán keresztül zárt rendszerben 160-170 C°-os fürdőhőmérsékleten tartjuk. A reakció befejeztével az üvegszerűen megszilárdult anyagot forró metanolban oldjuk. A lehűlés során fehér kristályok válnak ki, amelynek a mennyiségét jégszekrénybe téve tovább gyarapíthatjuk. A kristályokat leszívatjuk és metanollal mossuk, így 4,15 g 232-234 C°-on olvadó cím szerinti vegyületet állítunk elő. A terméket tízszeres térfogatú metanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 3,45 g (42,7%). Olvadáspont: 235-236 C°. Analízis eredmények a C18 H 24 N 2 0 (mólsúly: 284,39) összegképlet alapján: számított: C =76,02%, N = 9,85%, H =8,51%, talált: C =76,16%, N =10,18%. H =8,61%, I.R. színkép: (KBr) 3380 cm^ (ind-NH), 3140-2980 cm -1 (-OH). N.M.R. színkép: (hexadeutero-dimetilszulfoxidban) T. -0,7 (IH, ind NH), T: 2,60-3,20 (4H, aromás H), T:4,33 (IH, -OH), r:6,52 (IH, anellációs H). 2. példa l-Acetiloximetil-l-etil-i,2,3,4,6,7,12,12boktahidro-idolo[2,3-a]kinolizin 2,501 (8,82 mmól) l-hidroximetil-l-etil-1,2,3, 4,6,7,12,12b-oktahidro-indolo[2,3-a]kinolizint 15 ml abszolút piridinben oldunk, majd hozzáadunk 15 ml ecetsavanhidridet és az elegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Háromnapi állás után az oldatot vákuumban bepároljuk, az olajos maradékot 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal megszilárdulásig keverjük. A szilárd anyagot leszívatjuk, vízzel mossuk. A száraz kristályos port először metanol-víz elegyből, majd metanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 1,75 g (61,1%) csillogó kristályos cím szerinti vegyület. Olvadáspont: 96-97 C°. Analízis eredmények a C20 H 26 N 2 O 2 (mólsúly: 326,42) összegképlet alapján: számított: C =73,59%, N = 8,58%, H =8,03%, talált: C =73,59%, N = 8,66%. H =8,06%, I.R. színkép: (KBr) 3370 cm"1 (ind NH), 1720 cm"1 ( C=0). N.M.R. színkép (deuterokloroformban): 10 r=l,38 (IH, indol -NH), T = 2,40-3,02 (4H, aromás H), V r = 5,62 (2H, CH3 -C-CH 2 -), 15 r=6,51 (IH, anellációs H), r=7,76(3H, CH3-J-). O 20 55 60 3. példa 1 -Propioniloximetil- 1-etil-1,2,3,4,6,7,12,12b-oktahidro-indolo[2,3-a]kinolizin 100 ml propionsavanhidridben feloldunk 0,50 g 25 jódot. A vörös oldathoz apró részletekben hozzáadunk 3,0 g (10,5 mmól) li hi"droximetil-l-etil. - l,2,3,4,6,7,12,12b-oktahidro-indolo[2,3-a]kinolizint. A reakcióelegyet 15 percig 50C°-os vízfürdőben tartjuk, majd 16 órán keresztül szobahőmérsékleten 30 hagyjuk állni. A savas oldatot jégreöntjük, a keveréket 40%-os nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk (pH: 10-1 l-ig) és diklóretánnal háromszor (50, 30, 20 ml) kirázzuk. A szerves részt magnéziumszulfáttal szárítjuk. Az oldószert a szárítószerről 35 leszűrjük, vákuumban bepároljuk. Az olajként visszamaradó anyagot metanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 2,10 (59,1%) kristályos fehér cím szerinti vegyület. Olvadáspont: 10^-108 C°. 40 Analízis eredmények a C2 iH 28 N 2 0 2 (mólsúly: 340,45) összegképlet alapján: számított: 45 talált: C =74,08%, N = 8,23%, C =74,14%, N = 8,12%. H =8,29%, H =8,44%, I.R. színkép: (KBr) \ 50 3390 cm-1 (ind .NH), / \ 1718 cm"1 ( C=0). / 4. példa 65 l-Benzoiloximetil-l-etil-l,2,3,4,6,7,12,12b-oktahidro-indolo[2,3-a]kinolizin 2,0 g (7,02 mmól) l-hidroximetil-l-etil-1,2,3,4, 6,7,12,12b-oktahidro-indolo[2,3-a]kinolizint és 2,0 g (16,4 mmól) benzoesavat 20 ml abszolút dimetilformamidban oldunk, majd hozzáadjuk 4,0 g (19,5 mmól) diciklohexilkarbodiimid és 15 ml ab-5
