170471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-butanol- származékok előállítására
19 170471 20 13. példa 1 g 3-(p-fenoxi-fenil)-3-klór-vajsavat — amelyet 3-(p-fenoxi-fenil)-2-buténsavból állítunk elő hidrogén-klorid addicionáltatása útján - 25 ml 20%-os 5 kálium-hidroxid-oldattal 10 percig forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűtjük a reakcióelegyet, éterrel mossuk és megsavanyítjuk. Az így kapott 3-(p-fenoxi-fenil)-3-hidroxi-vajsav 137-138 C°-on olvad. Hozam: 35%. 10 14. példa 3,55 g 3-bróm-3-[p-(p-klór-fenoxi)-fenil]-l-buta- 15 nolt - amelyet 3-[p-(p-klór-fenoxi)-fenil]-l-butanol brómozása útján állítunk elő- 15 ml aceton és 15 ml víz elegyében oldunk, az oldathoz 1 csepp kénsavat adunk, az elegyet 4 óra hosszat melegítjük 45 C° hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet a szo- 20 kásos módon feldolgozzuk. így 3-[p-(p-klór-fenoxi)-fenil]-l ,3-butándiolt kapunk, n^0 = 1,5838. Hozam: 46%. 15. példa 2,94 g l-klór-3-[4-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-3-butanolt - amelyet 4-(3-klór-propionii)-4'-fluor-difeniléterből állítunk elő metil-magnczium-jodiddal való 30 .reagáltatás és ezt követően hidrolízis útján- 2g bárium-hidroxid 40 ml metanollal készített oldatában 3 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyhez azután vizet adunk, kloroformmal extraháljuk és az elkülönített 35 kloroformos kivonatot bepároljuk. Maradékként 3-|p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-l,3-butándiolt kapunk, nj, = 1.5538. Hozam: 77%. 16. példa 40 a) 2,6 g l-klór-3-(p-bifenilil)-3-buta'holt - amelyet p-bifenilil-magnézium-bromidból állítunk elő l-klór-3-butanonnal való reagáltatás útján - 20 ml dimetil-formamidban oldunk, az oldathoz 3g víz- 45 mentes kálium-acetátot adunk és az elegyet 3 óra hosszat keverjük 60 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk, így 1-acetoxi-3-(p-bifenilil)-3-butanolt kapunk. Olaj, a nyers termékre számított hozam: 85%. 50 b) 2,84 g l-acetoxi-3-(p-bifenilil)-3-butanol és 2g nátrium-hidroxid 30 ml 80%-os etanollal készített oldatát 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyhez vizet adunk, kloroformmal extraháljuk és az elkülönített 55 kloroformos kivonatot bepároljuk. A maradékként kapott 3-(p-bifenilil)-l,3-butándiol 115-117C°-on olvad. Hozam: 93%. 17. példa a) 3-bróm-3-(p-bifenilü)-l-butanolt -amelyet 3-(p-bifenilil)-l-butanol brómozása útján állítunk elő- a 16. példa a) bekezdésében leírttal egyező 65 módon kálium-acetáttal reagáltatunk, így 3-acetoxi-3-(p-bifenilil)-l-butanolt kapunk. Olaj, a nyers termékre számított hozam: 20%. b) 2,84 g 3-acetoxi-3-(p-bifenilil)-l-butanolt és 2 g kálium-hidroxidot 50 ml metanolban 2 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk, így 3<p-bifenilil)-l,3-butándiolt kapunk, amely 115-117 C°-on olvad. Hozam: 93%. 18. példa 2,41 g l-amino-3-(p-bifenilil)-3-butanolt - amelyet 3-hidroxi-3-(p-bifenilil)-butiramidból állítunk elő lítium-alumínium-hidriddel történő redukálás útján - 50 ml 15%-os vizes ecetsavban oldunk és ehhez az oldathoz jéggel történő hűtés közben hozzáadjuk 1 g nátrium-nitrit 5 ml vízzel készített oldatát. Az elegyet ezután 1 óra hosszat melegítjük 80 C° hőmérsékleten, majd a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 3-(p-bifenilil)-l,3-butándiol 115-117 C°-on olvad. Hozam: 36%, 19. példa 2,56g l-metoxi-3-(p-bifenilil)-3-butanolt -amelyet 3-metoxi-l-(p-bifenilil)-l-propanonból állítunk elő metil-magnézium-jodiddal való reagáltatás útján - 5 ml 48%-os vizes brómhidrogénsav és 5 ml ecetsav elegyében 2 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd 10 ml 10%-os metanolos kálium-hidroxid-oldatot adunk hozzá és az elegyet további 2 óra hosszat forraljuk. Ezután a reakcióelegyhez vizet adunk, majd kloroformmal extraháljuk és az elkülönített kloroformos kivonatot bepároljuk. Az így kapott 3-(p-bifenilil)-l,3-butándiol 115-117 C°-on olvad. Hozam: 51%, 20. példa 2,4 g 3-hidroxi-3-(p-bifenilil)-butanált — amelyet p-fenil-acetofenon 2,2-dietiloxietil-magnézium-bromiddal való reagáltatása és ezt követő hidrolízis útján állítunk elő - 12 ml metanolban oldunk és ezt az oldatot hozzácsepegtetjük 0,6 g nátrium-bór-hidrid 15 ml etanollal készített oldatához. Az elegyet 20 C° hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 3-(p-bifenilil)-l,3-butándiol 115-117C°-on olvad. Hozam: 88%. 21. példa 2 g l-benziloxi-3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-3-butanolt - amelyet 4-(p-fluor-fenoxi)-acetofenonból állítunk elő 2-benziloxietil-magnézium-bromiddal való reagáltatás útján - 50 ml metanolban oldunk, 0,5 g 5%-os palládiumos aktívszén-katalizátor hozzáadásával, 20 C° hőmérsékleten és légköri nyomáson 10
