170471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-butanol- származékok előállítására
21 170471 22 hidrogénezzük, majd a hidrogénfelvétel befejeződése után a reakcióelegyet feldolgozzuk és így 3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-l ,3-butándiolt kapunk, n£ó = 1,5583. Hozam: 89%. 5 22. példa 1 g 3-[p-(p-klór-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-vajsavat az éppen szükséges mennyiségű etanolban oldunk, az 10 oldatot etanolos nátrium-hidroxid-oldattal semlegesitjük és bepároljuk. Maradékként a fenti karbonsav nátriumsóját kapjuk, amely 203-205 C°-on olvad. 15 23. példa 2,6 g 3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-l-butanol -amelyet 3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-vajsav-etilészter redu- 20 kálása útján állítunk elő - 50 ml forrásban levő toluolban oldunk és az oldaton keresztül 8 óra hosszat levegőáramot vezetünk, 1 g CuO/CaC03 -katalizátoF jelenlétében. A reakcióelegyet ezután a szokásos módon feldolgozzuk, a kapott 30[p-(p-flu- 25 or -fen ox i)-fenil ]-l ,3-butándiol törésmutatója n2>° = 1,5583. Hozam: 43%. 24. példa 30 2,22 g p-jód-fluorbenzol és 2,4 g 3-(p-hidroxifenil)-3-hidroxi-vajsav-dinátriumsó - amelyet p-hidroxi-acetofenon brómecetsav-etilészterrel és cinkkel való reagáltatása, majd a termék elszappanosítása 35 útján állítunk elő - elegyét 1 g részpor jelenlétében, 10 ml hexametil-foszforsav-triamidban 8 óra hosszat melegítjük 90 C° hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-vaj- 40 sav ciklohexilamin-sója 190 C°-on bomlik. Hozam: 47r ^. A fenti leírttal egyező módon állítjuk elő 3-(p-hidroxifenil)-l,3-butándiol-nátriumsó —a szabad sa- 45 vat 3-(p-hidroxifenil)-3-hidroxi-vajsav-etilészter redukálása útján állítjuk elő — kiindulási anyagként való alkalmazásával a 3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-l,3-butándiolt, n,2 } 0 = 1,5583. Hozam: 43%. 50 25. példa 3,28 g 3-(p-jód-fenil)-3-hidroxi-vajsav-nátriumsó és 1,34 g p-fluor-fenol-nátriumsó 20 ml dimetil-for- 55 mamiddal készített oldatát 8 óra hosszat melegítjük 130C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután a szokásos módon feldolgozzuk, a kapott 3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-vajsav ciklohexilamin-sója 190 C°-on bomlik. Hozam: 43%. 60 A fent leírttal egyező módon állítjuk elő 3-(p-jód-fenil)-l,3-butándiol -amelyet 3-(p-jód-fenil)-3--hidroxi-vaj sav-etilészter redukálása útján állítunk elő — nátriumsójának és nátrium-fenolátnak a kiin- 65 dulási anyagként való alkalmazásával a 3-(p-fenoxi-fenil)-l,3-butándiolt, amely 74—75 C°-on olvad. Hozam: 37%. 26. példa 3,15 g 3-[p-(p-amino-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-vajsav-etilészterhez — amelyet 4-(p-acetamido-fenoxi)-acetofenonból állítunk elő Reformatszkij-reakció útján — 0 C° hőmérsékleten 3 ml tömény sósavat adunk, majd ugyancsak 0 C° hőmérsékleten keverés közben hozzáadjuk 1,4 g nátrium-nitrit 6 ml vízzel készített oldatát. A reakcióelegyhez 0,7 g bórsav 1,5 g 60%-os fluorhidrogénsavval készített oldatát adjuk, majd az elegyet 40 percig keverjük, vízzel, metanollal, végül éterrel mossuk és megszárítjuk a terméket. Az így kapott diazóniumsót ezucán 150 C° körüli hőmérsékleten melegítjük a bomlási reakció befejeződéséig. Ily módon 3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-vajsav-etilésztert kapunk. Fp.: 186-194 C°/0,022torr (fürdő-hőmérséklet, golyóscsővel), hozam: 57%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő 3-[p(p-amino-fenoxi)-fenil]-l,3-butándiol — amelyet 3 - [ p -( p -nitro-fenoxi)-fenil-3-hidroxi-vajsav-etilészter dikróm(III)-réz(II)-oxid (Cr2 Cu0 4 ) jelenlétében történő hidrogénezése útján állítunk elő - kiindulási anyagként való felhasználásával a 3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-l,3-butándiolt, n2 } 0 = 1,5583. Hozam: 48%. 27. példa 3,15 g 3-[p-(p-amino-fenoxi)-fenil ]-3-hidroxi-vajsav-etilésztert 30 ml 10%-os sósavban oldunk, az oldathoz 0-5 C° hőmérsékleten 0,7 g nátrium-nitrit 2 ml vízzel készített oldatát adjuk, majd az így kapott diazóniumsó-oldatot lassan hozzácsepegtetjük egy oly forró réz(I)-klorid-oldathoz, amelyet 2,1 g réz-szulfát 13 ml vízben, 2,6 g nátrium-klorid jelenlétében kén-dioxiddal való redukálása útján állítottunk elő. Az elegyet azután további 30 percig melegítjük 90—95 C° hőmérsékleten, majd lehűtjük és a szokásos módon feldolgozzuk. így 3-[p-(p-klór- fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-vajsav-etilésztert kapunk, n2 3 ° = 1,5456. Hozam: 63%. A fent leírttal egyező módon, de réz(I)-bromid alkalmazásával állítjuk elő a 3-[p-(p-bróm-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-vajsav-etilésztert, ugyancsak a leírt módon, 3-[p-(p-amino-fenoxi)-fenU]-l ,3-butándiolból, réz(I)-kloriddal való reagáltatása útján a 3-[p-(p-klór-fenoxi)- fenil]-l,3-butándiolt kapunk, n&° = 1,5838. Hozam: 47%. 28. példa a) 33,4 g 3-[p-(p-klór-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-vajsav-etilészter 300 ml tetrahidrofuránnál készített oldatát keverés és nitrogéngáz bevezetése közben hozzácsepegtetjük 4,6 g lftium-alumínium-hidrid 100 ml tetrahidrofuránnál készített oldatához. Az elegyet 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő 11
