170471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-butanol- származékok előállítására
17 170471 18 céljából vizet adunk és a szokásos módon feldolgozzuk, így 3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-vajsavat kapunk. Hozam: 64%. A ciklohexilaminsó bomlás közben 190 C°-on olvad. b) lg 3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-vajsa- 5 vat 20 ml éterben oldunk és ehhez az oldathoz 20 C° hőmérsékleten éteres diazometán-oldatot adunk az elegy megmaradó sárga színeződéséig. A reakcióelegyet ezután bepároljuk, maradékként 3 - [ p -( p-fluor-fenoxi)-fenil-3-hidroxi-vajsav-metilész- 10 tért kapunk. Fp.: 176-180 Co /10-4 torr. hozam: 100%. c) 1 g 3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-vajsavat 20 ml etanolos sósavoldatban 24 óra hosszat 15 hagyunk állni 20 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután bepároljuk, maradékként 3-[p-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-vajsav-etilésztert kapunk. Fp.: 186-194 C°/0,002 torr (fürdőhőmérséklet, golyóscsővel), hozam: 94%. 20 6. példa 14.2 g metil-jodidból és 2.4 g magnéziumból 25 100 ml tetrahidrofuránban készített Grignard-oldatot cseppenként hozzáadunk 28,4 g 4-fenoxi-benzoilecetsav-etilészter 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához. A hozzáadás befejezése után az elegyet keverés közben 2 óra hosszat melegítjük 30 vízfürdőn, majd lehűtjük, a képződött alkoholatot jég és telített vizes ammónium-klorid-oldat hozzáadásával hidrolizáljuk. Ezután az éteres fázist elkülönítjük, szárítjuk és bepároljuk, maradékként 3-(p-fenoxi-fenil)-3-hidroxi-vajsav-etilésztert kapunk. 35 Fp.: 180-190 C^IO'-1 torr (fürdőhőmérséklet, golyóscsővel), hozam: 54%. 7. példa 40 1.3 g acetccetsav-etilészter 40 ml éterrel készített oldatához 20 C" hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetünk egy 2,49 g 4-bróm-difeniléterből és 0.24 g magnéziumból 100 ml éterben készített 45 p-1'enoxifenil-magnézium-bromid-oldatot. Az elegyet további 2 óra hosszat keverjük, a képződött alkoholatot jég és telített vizes ammónium-klorid-oldat hozzáadásával elbontjuk, az éteres fázist elkülönítjük, szárítjuk és bepároljuk. Maradékként 3-(p- 50 -fenoxi-fenil)-3-hidroxi-vajsav-etil észtert kapunk. Fp.: 180 190C°/10"3 torr (fürdő-hőmérséklet, golyóscső), hozam: 46%. 8. példa 3g metil-jodidból és 0,5 g magnéziumból 100 ml éterben (Jrignard-oldatot készítünk és ehhez 20 C° hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetjük 60 2.26 g l-(p-bifenilil)-3-hidroxi-propán-l-on (amelyet bifenil 3-metoxi-propionil-kloriddal való acilezése és a kapott l-(p-bifenilil)-3-metoxi-propán-l-on éterhasítása útján állítunk elő) 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az elegyet további 4 óra hosszat 65 keverjük, majd a képződött alkoholatot víz és híg kénsav hozzáadása útján elbontjuk és a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. így 3-(p-bifenilil)-l ,3-butándiolt kapunk, amely 115 117 C°-on olvad. Hozam: 67%. 9. példa 2,33 g 4-bróm-bifenilből és 0,24 g magnéziumból 100 ml éterrel Grignard-oldatot készítünk, majd ehhez 20 C hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetjük 0,44 g l-hidroxi-3-butanon 40 ml éterrel készített oldatát. Az elegyet még 2 óra hosszat keverjük, majd a képződött alkoholatot híg kénsav hozzáadása útján elbontjuk és a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 3-(p-bifenilil)-l,3-butándiol 115-117 C°-on olvad. Hozam: 62%. 10. példa 2,24 g 3-(p-bifenilil)-l-butén-3-olt amelyet p-bifenilil-magnéziumbromid metil-vinilketonnal való reagáltatása útján állítunk elő 5 ml dietilénglikol-dimetiléterben oldunk, az oldathoz nátrium-bór-hidrid dietilénglikol-dimetiléterrel készített 1 mólos oldatának 3 ml-jét adjuk, majd nitrogén-légkörben az elegyhez csepegtetjük 0.56 g bórtrifluorid-éterát 1,2 ml dietilénglikol-dimetiléterrel készített oldatát. Ezután 0,7 ml vizet, majd 1.4 ml 3n nátrium-hidroxid-oldatot és 1,4 ml 30%-os hidrogén-pcroxid-oldatot csepegtetünk 80-100 (J hőmérsékleten hozzá. Az elegyet lehűtjük, jeges vizet adunk hozzá és a szokásos módon feldolgozzuk, ennek során a közbenső termékként képződő bórsavészter hidrolizál. Ily módon 3-<p-bifenilil)-l ,3-butándiolt kapunk, amely 115 117('°-on olvad. Hozam: 55'-'. 11. példa 1 g 3-( p-fenoxi-fenil)-3-hidroxi-butironitrilt amelyet l-bróm-2-(p-fenoxi-fenil)-2-propanol kiílium-cianiddal való reagáltatása útján állítunk elő 10 ml 25%-os nátrium-hidroxid-oldatban 10 óra hosszat forralunk nitrogén-légkörben, visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet ezután éterrel mossuk és megsavanyítjuk. Ily módon 3-(p-lenoxi-fenil)-3-hidroxi-vajsavat kapunk, amely 13?- 13 8 C -on ol vad. Hozam: 61 %. 12. példa 3 g 3-( p-fenoxi-fenil)-3-hkiroxi-vajsavainidoT •- amelyet 4-fenoxi-acetofenonból állítunk elő bróm-acetamiddal és cinkkel való reagáltatás útján — 100 ml etanolban, 5g kálium-hidroxid hozzáadásával, nitrogén-légkörben 3 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet ezután bepároljuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 3-(p-fenoxi-fenil)-3-hidro\i-vajsav 137-138 C''-on olvad. Hozam: 63%. <•)
