170466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanténszármazékok előállítására

r 2i talmaz, 0,5 g nátrium-bór-hidridet adunk. Ezt az elegyet azután 25 C° hőmérsékleten 90 percig keverjük, majd 10 ml vizet adunk hozzá, éterrel extraháljuk, bepároljuk és a kapott maradékot 0,25 g kálium-hidroxid 10 ml etanollal készített oldatával 30 percig keverjük. Az elegyből azután az etanolt ledesztilláljuk és a maradékot a szokásos módon feldolgozzuk. Alumínium-oxidon történő kromatografálás után termékként 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86—89 C°-on olvad. Hozam: 57%. 18. példa 7,6 g 2-klór-2-(2-xantenil)-propionsav-etilésztert 70 ml abszolút éterben oldunk és ezt az oldatot lassan hozzácsepegtetjük 2,2 g lítium-alumínium-hidrid 100 ml éterrel készített szuszpenziójához. Az elegyet néhány óra hosszat forraljuk, majd metanolt adunk hozzá, és a szokásos módon feldolgozzuk. így termékként 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 60%. 19. példa 18 ml éteres 1 mólos lítium-alumínium-hidridoldatot hozzáadunk 10,7 g vízmentes alumínium-klorid 50 ml abszolút éterrel készített szuszpenziójához. Az elegyhez 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 4,74 g 1-metil-l-(2-xantenil)-etilénoxid (amelyet 2-izopropenil-xanténből állítunk elő N-bróm-szukcinimiddel vizes fázisban történő reagáltatás, majd a kapott brómhidrin vizes-nátrium-hidroxid-oldattal, hidrogén-bromid lehasítása céljából történő kezelése útján) 70 ml abszolút éterrel készített oldatát. Az elegyet 2 óra hosszat forraljuk, majd 10 ml víz és 100 ml 10%-os kénsav hozzáadásával hidrolizáljuk és a szokásos módon feldolgozzuk. így termékként 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 65%. 20. példa 27,05 g 2-(2-xantenil)-akriloil-kloridot (amelyet a megfelelő savból állítunk elő tionil-kloriddal benzolban történő reagáltatás útján) 20 C° hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 4 g lítium-alumínium-hidrid 300 ml éterrel készített szuszpenziójához keverés közben. Az elegyet 20 C°-on további 3 óra hosszat keverjük, majd metanolt adunk hozzá és a szokásos módon feldolgozzuk. Ily módon 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 53%. 21. példa 25,6 g 2-(2-xantenil)-propán-l,2-diolt -amelyet 2-hidroxi-2-(2-xantenil)-propionsav-etilészterből állítunk elő lítium-alumínium-hidriddel történő redukálás útján — 500 ml metanolban, 2 g réz-króm-22 oxid-katalizátor hozzáadásával, 140 C° hőmérsékleten, 100 atm nyomáson hidrogénezünk. A reakcióelegyet azután lehűtjük és leszűrjük, majd a szűrletet bepároljuk. Ily módon 2-(2-xantenil)-propa-5 nolt kapunk, amely 86—89 C°-on olvad*. Hozam: 80%. 22. példa 10 2,54 g 2-(2-xantenil)-propionsav 20 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát hozzácsepegtetjük 0,57 g lítium-alumínium-hidrid és 20 ml abszolút tetrahidrofurán elegyéhez. Az elegyet 8 óra 15 hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd 2 ml víz és 3 ml tetrahidrofurán elegyét, valamint 4 ml 25%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá, azután dekantálunk és a maradékot éterrel mossuk. Az egyesített szerves oldószeres 20 fázisokat szárítjuk, leszűrjük és bepároljuk. Maradékként 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 70%. 23. példa 25 2,38 g 2-(2-xantenil)-propanált 10 ml etanolban oldunk és ezt az oldatot hozzácsepegtetjük 0,6 g nátrium-bór-hidrid 15 ml etanollal készített oldatához. Az elegyet 20 C° hőmérsékleten 2 óra hosszat 30 keverjük, majd a szokásos módon feldolgozzuk. így 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 85%. 24. példa 35 2,4 g 2-(2-xantenil)-propilamint — amelyet 2-(2--xantenil)-propionamidból állítunk elő, lítium-alumínium-hidriddel történő redukálás útján — 50 ml 15%-os vizes ecetsavoldatban oldunk, majd az ol-40 dathoz jéggel történő hűtés közben 1 g nátrium-nitrit 5 ml vízzel készített oldatát adjuk. Az elegyet 1 óra hosszat melegítjük 80 C° hőmérsékleten, majd a szokásos módon feldolgozzuk és a kapott terméket kromatográfiás módszerrel (szilikagélen) 45 tisztítjuk. Az így kapott 2-(2-xantenil)-propanol 86-89 C°-on olvad. Hozam: 49%. 25. példa 50 3 g l-bróm-(2-xantenil)-propánt 20 ml dimetil-formamidban oldunk, az oldathoz 3 g vízmentes kálium-acetátot adunk és az elegyet 60 C° hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet 55 azután a szokásos módon feldolgozzuk, termékként 2-(2-xantenil)-propil-acetátot kapunk, amely 62-64 C°-on olvad. Hozam: 63%. Melléktermékként némi (kb. 5%) 2-(2-xantenil)-propén keletkezik. 60 26. példa 2 g 2-(2-xantenil)-propil-benzilétert — amelyet l-bróm-2-(2-xantenil)-propánból állíthatunk elő nát-65 rium-benziláttal történő reagáltatás útján - 25 ml 11